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1、第一讲化工生产安全技术(1) 本讲内容本讲内容第一节第一节 化工安全生产技术概化工安全生产技术概述述第二节第二节 化工生产工艺过程安全技化工生产工艺过程安全技术术一、化工生产的特一、化工生产的特点点二、化工生产事故的特二、化工生产事故的特征征三、典型案三、典型案例例三、三、化化工安全技术内工安全技术内容容四、安全技术与生产技术的关四、安全技术与生产技术的关系系五、安全生产管理与人的因五、安全生产管理与人的因素素1 1、化工生产物料多数具有潜在的危险性、化工生产物料多数具有潜在的危险性(1)易燃、易爆;)易燃、易爆;(2)有腐蚀性;)有腐蚀性;(3)毒性;)毒性;(4)高温、高压;)高温、高压;
2、(5)反应性)反应性 3 3、化工生产规模大型化、生产过程连续性强、化工生产规模大型化、生产过程连续性强采用大型装置可以明显降低单位产品的建设采用大型装置可以明显降低单位产品的建设投资和生产成本,有利于提高劳动生产率。投资和生产成本,有利于提高劳动生产率。4 4、化工生产过程的自动化程度高、化工生产过程的自动化程度高由人工手动操作发展到计算机控制。由人工手动操作发展到计算机控制。所以,不安全因素多,危险性和危害性大所以,不安全因素多,危险性和危害性大。 2 2、化工生产工艺过程复杂,工艺条件苛刻、化工生产工艺过程复杂,工艺条件苛刻高温、高压、低温、高真空度高温、高压、低温、高真空度. .化工化
3、工生产事故生产事故的特征的特征1 1、火灾、火灾、爆炸爆炸、中毒事故多且后果严重:、中毒事故多且后果严重:2 2、正常生产时事故发生多:、正常生产时事故发生多:(1 1)化工生产中伴随许多副反应,机理不清;)化工生产中伴随许多副反应,机理不清;(2 2)影响化工生产各种参数的干扰因素多;)影响化工生产各种参数的干扰因素多;(3 3)由于人的素质或人机工程设计欠佳,易)由于人的素质或人机工程设计欠佳,易造成误操作,如看错仪表、开错阀门等。造成误操作,如看错仪表、开错阀门等。3 3、材质和加工缺陷以及腐蚀的特点:、材质和加工缺陷以及腐蚀的特点:4 4、事故的集中和多发、事故的集中和多发:20002
4、00020002000年年年年3 3 3 3月月月月8 8 8 8日,发生爆炸,夷为平地,死日,发生爆炸,夷为平地,死日,发生爆炸,夷为平地,死日,发生爆炸,夷为平地,死11111111人。人。人。人。事故经过:事故经过:事故经过:事故经过:3 3 3 3月月月月3 3 3 3日,冠生园食品公司送来生产原料溴日,冠生园食品公司送来生产原料溴日,冠生园食品公司送来生产原料溴日,冠生园食品公司送来生产原料溴酸钾酸钾酸钾酸钾70707070桶合计桶合计桶合计桶合计3.53.53.53.5吨,于吨,于吨,于吨,于4 4 4 4日开始生产溴酸钾片,至日开始生产溴酸钾片,至日开始生产溴酸钾片,至日开始生产
5、溴酸钾片,至7 7 7 7日日日日已生产溴酸钾片已生产溴酸钾片已生产溴酸钾片已生产溴酸钾片2.52.52.52.5吨。吨。吨。吨。8 8 8 8日,日,日,日,14141414名工人名工人名工人名工人8 8 8 8时上班,工作时上班,工作时上班,工作时上班,工作至至至至11111111时左右,其中四人出来休息,时左右,其中四人出来休息,时左右,其中四人出来休息,时左右,其中四人出来休息,11111111:05050505发生两声强发生两声强发生两声强发生两声强烈的爆炸声,陈某被爆炸气浪冲出烈的爆炸声,陈某被爆炸气浪冲出烈的爆炸声,陈某被爆炸气浪冲出烈的爆炸声,陈某被爆炸气浪冲出14141414
6、米,除一只水塔米,除一只水塔米,除一只水塔米,除一只水塔外,厂房全部倒塌还殃及厂区周围的居民房屋。外,厂房全部倒塌还殃及厂区周围的居民房屋。外,厂房全部倒塌还殃及厂区周围的居民房屋。外,厂房全部倒塌还殃及厂区周围的居民房屋。10101010人人人人当场死亡,当场死亡,当场死亡,当场死亡,1 1 1 1人送医途中死亡,重伤人送医途中死亡,重伤人送医途中死亡,重伤人送医途中死亡,重伤5 5 5 5人,轻伤人,轻伤人,轻伤人,轻伤5 5 5 5人。人。人。人。案例1: 配方错误配方错误 + + 设备选型错误设备选型错误 导致上海金路达保健品有限公司爆炸导致上海金路达保健品有限公司爆炸原因分析:原因分
7、析:1. 1. 产品配方错用产品配方错用“淀粉淀粉2020、少量麦芽精糊、少量麦芽精糊”,直接与,直接与8080溴酸钾混合,构成爆炸物;溴酸钾混合,构成爆炸物;2. 2. 换气电热烘箱不防爆,产品粉体接触换气电热烘箱不防爆,产品粉体接触420420电热套管,引发大爆炸。电热套管,引发大爆炸。 (溴酸钾的分解引爆温度(溴酸钾的分解引爆温度370370)教训一:私企肇事 政府垫赔 该公司系私企,注册、办公、生产地处三区。该公司系私企,注册、办公、生产地处三区。该公司系私企,注册、办公、生产地处三区。该公司系私企,注册、办公、生产地处三区。厂毁人亡,引出安抚稳定、经济补偿和事故查处的厂毁人亡,引出安
8、抚稳定、经济补偿和事故查处的厂毁人亡,引出安抚稳定、经济补偿和事故查处的厂毁人亡,引出安抚稳定、经济补偿和事故查处的新问题;新问题;新问题;新问题;教训二:知识贫乏 违背科学 溴酸钾是强氧化剂,淀粉、麦芽精糊是可燃物,溴酸钾是强氧化剂,淀粉、麦芽精糊是可燃物,溴酸钾是强氧化剂,淀粉、麦芽精糊是可燃物,溴酸钾是强氧化剂,淀粉、麦芽精糊是可燃物,相混构成爆炸物,遇火源、高温能引爆的危险,未相混构成爆炸物,遇火源、高温能引爆的危险,未相混构成爆炸物,遇火源、高温能引爆的危险,未相混构成爆炸物,遇火源、高温能引爆的危险,未被识别。显属缺乏化学品安全知识;被识别。显属缺乏化学品安全知识;被识别。显属缺乏
9、化学品安全知识;被识别。显属缺乏化学品安全知识;教训三:程序不循 急功近利 尼日利亚的样品,小试解析,未经放大试验,急尼日利亚的样品,小试解析,未经放大试验,急尼日利亚的样品,小试解析,未经放大试验,急尼日利亚的样品,小试解析,未经放大试验,急于投产,埋下祸根,铸成惨祸!于投产,埋下祸根,铸成惨祸!于投产,埋下祸根,铸成惨祸!于投产,埋下祸根,铸成惨祸!案例2:装错产品装错产品 受槽内反应受槽内反应; ; 氯气外逸氯气外逸 小朋友遭殃小朋友遭殃1984198419841984年年年年5 5 5 5月月月月16161616日日日日, , , ,上运七场辆次氯酸钠槽罐汽车去上运七场辆次氯酸钠槽罐汽
10、车去上运七场辆次氯酸钠槽罐汽车去上运七场辆次氯酸钠槽罐汽车去天原化工厂却装了盐酸运至浦东某织造厂天原化工厂却装了盐酸运至浦东某织造厂天原化工厂却装了盐酸运至浦东某织造厂天原化工厂却装了盐酸运至浦东某织造厂, , , ,盐酸卸盐酸卸盐酸卸盐酸卸入次氯酸钠受槽后发生激烈的下列化学反应入次氯酸钠受槽后发生激烈的下列化学反应入次氯酸钠受槽后发生激烈的下列化学反应入次氯酸钠受槽后发生激烈的下列化学反应: : : :2HCl2HCl2HCl2HCl + NaClONaCl + H+ NaClONaCl + H+ NaClONaCl + H+ NaClONaCl + H2 2 2 2O + ClO + Cl
11、O + ClO + Cl2 2 2 2 ClClClCl2 2 2 2大量逸出至下风侧的幼儿园大量逸出至下风侧的幼儿园大量逸出至下风侧的幼儿园大量逸出至下风侧的幼儿园, , , ,造成造成造成造成100100100100多名小朋多名小朋多名小朋多名小朋友吸入友吸入友吸入友吸入v简要分析简要分析押运员押运员 自以为是自以为是 违规无证驾驶违规无证驾驶, ,开错地方,装错产品。开错地方,装错产品。发货工发货工 不以为然不以为然 来单照收来单照收, ,不核对不核对, ,发错产品。发错产品。织造厂织造厂 无规无矩无规无矩 围墙上仅设一受料孔,无标识,槽车软管插围墙上仅设一受料孔,无标识,槽车软管插入卸
12、料入卸料 案例3:违反科研开发程序 未经小试鉴定中试直接投料试产 导致强烈爆炸1993199319931993年年年年6 6 6 6月月月月14141414日,浙江省瑞安化工厂均三甲苯胺车间日,浙江省瑞安化工厂均三甲苯胺车间日,浙江省瑞安化工厂均三甲苯胺车间日,浙江省瑞安化工厂均三甲苯胺车间配酸工段反应釜发生爆炸,造成配酸工段反应釜发生爆炸,造成配酸工段反应釜发生爆炸,造成配酸工段反应釜发生爆炸,造成3 3 3 3人死亡、人死亡、人死亡、人死亡、9 9 9 9人重伤、人重伤、人重伤、人重伤、5 5 5 5人轻伤,经济损失达人轻伤,经济损失达人轻伤,经济损失达人轻伤,经济损失达200200200
13、200多万元。多万元。多万元。多万元。 一、事故概况及经过该厂为解决染料中间体生产中产生废硫酸问题,该厂为解决染料中间体生产中产生废硫酸问题,与复旦大学退管会签订与复旦大学退管会签订改进三甲基苯中硝化技术合改进三甲基苯中硝化技术合同同。同年。同年4 4月,复旦大学化学系月,复旦大学化学系1 1名退休教授和名退休教授和1 1名名退休副教授完成实验室小试任务后,于退休副教授完成实验室小试任务后,于6 6月初偕月初偕1 1名退名退休高工抵厂,对生产设备进行了改装。该退休教授确休高工抵厂,对生产设备进行了改装。该退休教授确认改装符合要求并决定在生产装置上直接投料试验。认改装符合要求并决定在生产装置上直
14、接投料试验。6 6 6 6月月月月14141414日日日日8:158:158:158:15开始投料,开始投料,开始投料,开始投料,8:358:358:358:35反应锅发生爆炸。反应锅发生爆炸。反应锅发生爆炸。反应锅发生爆炸。锅体从二楼震落到底楼,锅盖炸出锅体从二楼震落到底楼,锅盖炸出锅体从二楼震落到底楼,锅盖炸出锅体从二楼震落到底楼,锅盖炸出11m11m11m11m、搅拌器、搅拌器、搅拌器、搅拌器电机炸至电机炸至电机炸至电机炸至22m22m22m22m、厂房倒塌。、厂房倒塌。、厂房倒塌。、厂房倒塌。1 1 1 1名退休教授和名退休教授和名退休教授和名退休教授和1 1 1 1名操名操名操名操作
15、工当场死亡。站在稍远处的作工当场死亡。站在稍远处的作工当场死亡。站在稍远处的作工当场死亡。站在稍远处的6 6 6 6人严重化学灼伤,人严重化学灼伤,人严重化学灼伤,人严重化学灼伤,其中其中其中其中1 1 1 1名副教授抢救无效死亡。另有名副教授抢救无效死亡。另有名副教授抢救无效死亡。另有名副教授抢救无效死亡。另有9 9 9 9人遭受外伤人遭受外伤人遭受外伤人遭受外伤或灼伤。或灼伤。或灼伤。或灼伤。二、事故原因分析1.1.违反科研开发的基本程序。违反科研开发的基本程序。将未经小试鉴定、未经中试的不成熟技术,直将未经小试鉴定、未经中试的不成熟技术,直接用于企业的工艺改造。接用于企业的工艺改造。对仅
16、通过对仅通过60g 60g 小试的小试的 “ 实验室成果实验室成果 ”,直,直接扩大到接扩大到1100kg1100kg,并在,并在1000L1000L反应釜上投料,进行反应釜上投料,进行工业化生产试验。工业化生产试验。案例4: 重庆开县井喷事故:20032003年年1212月月2323日晚日晚9 9时时1515分,地处重庆开县的中分,地处重庆开县的中石油西南油气田分公司发生井喷事故,大量含有高浓石油西南油气田分公司发生井喷事故,大量含有高浓度硫化氢的剧毒天然气喷出扩散,致使周围大多已经度硫化氢的剧毒天然气喷出扩散,致使周围大多已经入睡的村民在睡梦中死去,尤其是地处钻井架附近的入睡的村民在睡梦中
17、死去,尤其是地处钻井架附近的高桥镇晓阳村有高桥镇晓阳村有90%90%以上村民遇难,有很多家庭都是以上村民遇难,有很多家庭都是全家同时遇难,最多的一家有全家同时遇难,最多的一家有9 9个人同时遇难。这次个人同时遇难。这次事故官方的统计数字是事故官方的统计数字是243243人死亡(但据联合晚报报人死亡(但据联合晚报报道:仅井口附近就有上千人死亡,只是尸体在家中未道:仅井口附近就有上千人死亡,只是尸体在家中未被发现)。被发现)。当地自然环境跟着遭殃,野生动物大量死亡。当地自然环境跟着遭殃,野生动物大量死亡。直接经济损失直接经济损失60006000余万元。余万元。由于该事故是一起特大责任事故,且事故影
18、响由于该事故是一起特大责任事故,且事故影响巨大,因此相关人员也受到了相应的处分:其中四巨大,因此相关人员也受到了相应的处分:其中四川石油管理部一把手陈应权局长被撤职;直接责任川石油管理部一把手陈应权局长被撤职;直接责任人王建东、宋涛、向一明等三人因重大事故罪被捕。人王建东、宋涛、向一明等三人因重大事故罪被捕。此年中石油集团副总吴耀文(副部级)被国资委免此年中石油集团副总吴耀文(副部级)被国资委免职,中石油集团总经理马富才因此引咎辞职。职,中石油集团总经理马富才因此引咎辞职。20062006年年8 8月,月, 国务院国资委对国务院国资委对160160多家中央企业进行了首多家中央企业进行了首次任期
19、(次任期(2003-20062003-2006)考核,中石油集团因发生了数)考核,中石油集团因发生了数起特大生产安全事故由起特大生产安全事故由A A级企业降为级企业降为B B级企业级企业。化化工安全技术是研究生产过程中各种事故和工安全技术是研究生产过程中各种事故和职业性伤害发生的原因,防止事故和职业病职业性伤害发生的原因,防止事故和职业病发生的系统的科学技术理论。它内容丰富,发生的系统的科学技术理论。它内容丰富,是涉及文、理、法、工等多门学科的综合性是涉及文、理、法、工等多门学科的综合性科学。主要内容有以下四方面:科学。主要内容有以下四方面:1 1、预防工伤事故和其它各类事故的安全技术:、预防
20、工伤事故和其它各类事故的安全技术:2 2、预防职业性伤害的安全技术:、预防职业性伤害的安全技术:3 3、制定和执行规章制度:、制定和执行规章制度:4 4、化工生产安全主要措施:、化工生产安全主要措施:(1 1)减少和降低潜在危险的因素及数值)减少和降低潜在危险的因素及数值(2 2)联锁)联锁(3 3)隔离操作或远距离操作)隔离操作或远距离操作(4 4)设置安全薄弱环节)设置安全薄弱环节(5 5)设备坚固或加强)设备坚固或加强(6 6)封闭:将危险物和危险能量限制范围)封闭:将危险物和危险能量限制范围(7 7)设置警告牌和信号装)设置警告牌和信号装置置1 1、安全技术是生产技术的一个重要组成部分
21、:、安全技术是生产技术的一个重要组成部分:2 2、安全技术贯穿于生产的全过程:、安全技术贯穿于生产的全过程:3 3、安全技术随着生产技术的发展而发展:、安全技术随着生产技术的发展而发展:化工生产过程的安全技术与生产技术的关系化工生产过程的安全技术与生产技术的关系密切性、广泛性和复杂性是其它工业生产过密切性、广泛性和复杂性是其它工业生产过程无法比拟的程无法比拟的。一、安全生产管理二、人的生理和心理状况对安全的影人的生理和心理状况对安全的影响响(一)企业安全管理体制与基础工作(一)企业安全管理体制与基础工作1 1、企业安全管理体、企业安全管理体制制2 2、安全管理的基础工、安全管理的基础工作作(二
22、)生产安全管理(二)生产安全管理1 1、工艺操作安全管、工艺操作安全管理理2 2、化学危险品的安全管、化学危险品的安全管理理3 3、人员的安全管、人员的安全管理理安全管理体制:安全管理的组织原则,组织安全管理体制:安全管理的组织原则,组织形式及其机构,以及相互关系、责任分工。形式及其机构,以及相互关系、责任分工。主要包括:主要包括:1 1、确立企业安全管理体制的基本原则;、确立企业安全管理体制的基本原则;2 2、各部门及人员的职责和权限;、各部门及人员的职责和权限;3 3、安全技术管理部门的作用。、安全技术管理部门的作用。安全生产:使生产过程在符合物质安全生产:使生产过程在符合物质条件和工作秩
23、序下进行,消除或控条件和工作秩序下进行,消除或控制危险,防止发生人身伤亡和财产制危险,防止发生人身伤亡和财产损失等生产事故,使设备和设施免损失等生产事故,使设备和设施免受损坏,使环境免遭破坏。受损坏,使环境免遭破坏。安全生产管理:针对人们生产过程的安全生产管理:针对人们生产过程的安全问题,运用有效资源,发挥人的安全问题,运用有效资源,发挥人的智慧,通过人的决策、计划、组织和智慧,通过人的决策、计划、组织和控制等活动,实现生产过程中人与机控制等活动,实现生产过程中人与机器设备、物料、环境的和谐,达到安器设备、物料、环境的和谐,达到安全生产的目标。全生产的目标。安全生产管理目标:是减少和控安全生产
24、管理目标:是减少和控制危害,减少和控制事故,尽量制危害,减少和控制事故,尽量避免生产过程中由于事故所造成避免生产过程中由于事故所造成的人身伤害、财产损失、环境污的人身伤害、财产损失、环境污染以及其他损失。染以及其他损失。重点抓好安全生产责任制重点抓好安全生产责任制 安全生产责任制是企业中最基本的一项安全生产责任制是企业中最基本的一项安全制度,是企业安全生产管理规章制安全制度,是企业安全生产管理规章制度的核心。企业领导及各级各类部门、度的核心。企业领导及各级各类部门、岗位均要制定安全生产责任制,做到职岗位均要制定安全生产责任制,做到职责明确,责任到人责明确,责任到人。(1 1)安全标准与规章制度
25、的制)安全标准与规章制度的制定定(2 2)全员安全培训教育的实施)全员安全培训教育的实施(3 3)安全检查)安全检查(1 1)工艺操作安全管理:为使工艺操作顺利)工艺操作安全管理:为使工艺操作顺利进行并取得合格产品所采取的组织和技术措进行并取得合格产品所采取的组织和技术措施,是化工企业安全管理的核心。施,是化工企业安全管理的核心。(2 2)工艺规程:生产操作的基本依据)工艺规程:生产操作的基本依据(3 3)安全技术规程:预防事故发生的措施和)安全技术规程:预防事故发生的措施和办法办法(4 4)安全管理制)安全管理制度度:告诉人们应该怎么做:告诉人们应该怎么做。(1 1)存储:储存场所要符合国家
26、规定,仓)存储:储存场所要符合国家规定,仓库必须配备专业知识技术人员,要有个人防库必须配备专业知识技术人员,要有个人防护用品;护用品;(2 2)保管:实行)保管:实行“五双制度五双制度”,双人验收、,双人验收、双人保管、双人发货、双把锁、双本帐。双人保管、双人发货、双把锁、双本帐。(3 3)运输:定人、定车、定点;抓好)运输:定人、定车、定点;抓好“三三个环节个环节”:发货、装货、提货。危险化学品:发货、装货、提货。危险化学品运输过程中要有危险标志运输过程中要有危险标志。1 1、人员素质的控制:化工企业生产和、人员素质的控制:化工企业生产和建设人员,须有相应的身体素质和文化建设人员,须有相应的
27、身体素质和文化素质。素质。2 2、人员进入现场的控制:进入现场人、人员进入现场的控制:进入现场人员须经过厂级、车间、班组三级安全教员须经过厂级、车间、班组三级安全教育合格,并经技能培训合格育合格,并经技能培训合格。1 1、人的生理状况对安全的影响、人的生理状况对安全的影响如:生理有缺陷、带病工作、疲劳工作等。如:生理有缺陷、带病工作、疲劳工作等。2 2、人的性格对安全的影响、人的性格对安全的影响安全型:活泼性、冷静型;非安全型:急安全型:活泼性、冷静型;非安全型:急躁型、轻浮型、迟钝型。躁型、轻浮型、迟钝型。3 3、影响安全的几种情绪、影响安全的几种情绪如:急躁、烦躁、欣喜若狂等如:急躁、烦躁
28、、欣喜若狂等。一、化学反应过程安全技术二、化工单元操作过程安全技术化学反应种类繁多,过程复杂,对于不同的化学反应种类繁多,过程复杂,对于不同的反应安全技术也不尽相同,现分述如下:反应安全技术也不尽相同,现分述如下:1 1、氧化反应:、氧化反应:(1 1)参加氧化反应的物质多数为氧化剂,具)参加氧化反应的物质多数为氧化剂,具有易燃、易爆特点;有易燃、易爆特点;(2 2)氧化反应一般为放热反应;)氧化反应一般为放热反应;(3 3)对氧化反应要严格控制氧化剂的加料量)对氧化反应要严格控制氧化剂的加料量和加料速度,要有良好的搅拌和冷却装置,和加料速度,要有良好的搅拌和冷却装置,防止温升过快、过高;防止
29、温升过快、过高;(4 4)要防止因设备、物料因含杂质为氧化)要防止因设备、物料因含杂质为氧化剂提供杂质,使用空气时要净化。剂提供杂质,使用空气时要净化。(5 5)当氧化过程以空气和氧为氧化剂时,)当氧化过程以空气和氧为氧化剂时,反应物料应严格控制在爆炸极限以外。反应物料应严格控制在爆炸极限以外。2 2、还原反应、还原反应(1 1)利用初生态氢还原)利用初生态氢还原(2 2)催化加氢)催化加氢: :催化剂催化剂雷尼镍雷尼镍、钯炭钯炭等等(3 3)使用其它还原剂还原:)使用其它还原剂还原:NaBHNaBH4 4、LiAlHLiAlH4 4、NaNa2 2S S2 2O O4 4、异丙醇铝异丙醇铝等
30、。等。3、硝化反应(1)在有机化合物分子中引入硝基的反应。(2)硝化剂:常用浓硝酸或浓硝酸+浓硫酸。(3)制备混合酸时,一定要先稀释。注意稀释程序,不能将两种浓酸直接混溶。混酸具有强烈的氧化性和腐蚀性。(4)硝化反应是一个放热反应。要控制反应速度,防止温升过快、过高。要有良好的搅拌和冷却系统。(5)反应器应设有泄爆和紧急排放系统。4 4、磺化反应:、磺化反应:(1 1)苯分子等芳香烃化合物里的氢原子被硫酸分子)苯分子等芳香烃化合物里的氢原子被硫酸分子里的磺酸基(里的磺酸基(-SO-SO3 3H H)所取代的反应。)所取代的反应。Ar-HAr-H-SO-SO3 3Ar-SOAr-SO3 3H H
31、 (2 2)通常用浓硫酸或发烟硫酸作为磺化剂,有时也)通常用浓硫酸或发烟硫酸作为磺化剂,有时也用三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫加氯气以及亚硫酸用三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫加氯气以及亚硫酸钠等作为磺化剂。磺化剂有强烈的腐蚀作用。钠等作为磺化剂。磺化剂有强烈的腐蚀作用。(3 3)磺化是放热反应,低温磺化时需要冷却,而高)磺化是放热反应,低温磺化时需要冷却,而高温磺化则需要加热保温。温磺化则需要加热保温。(4 4)磺化反应在现代化工领域中占有重要地位,是)磺化反应在现代化工领域中占有重要地位,是合成多种有机产品的重要步骤,在医药、农药、燃合成多种有机产品的重要步骤,在医药、农药、燃料、洗涤剂及石油等行业
32、中应用较广。料、洗涤剂及石油等行业中应用较广。5 5、氯化反应、氯化反应(1 1)化合物的分子引入氯原子的反应。可分为:)化合物的分子引入氯原子的反应。可分为:加成氯化:加成氯化:CHCH2 2= CH= CH2 2 + Cl + Cl2 2ClCHClCH2 2CHCH2 2Cl Cl 取代氯化:取代氯化:CHCH4 4 + Cl + Cl2 2CHCH3 3Cl + HClCl + HCl(2 2)常用的氯化剂有气态或液态氯、气态)常用的氯化剂有气态或液态氯、气态HClHCl、不同浓度的盐酸、磷酰氯、不同浓度的盐酸、磷酰氯、PClPCl3 3等。等。(3 3)氯化反应是放热反应,要注意控制
33、好温度。)氯化反应是放热反应,要注意控制好温度。氯化剂具有腐蚀性,做好设备和管道的防腐工作。氯化剂具有腐蚀性,做好设备和管道的防腐工作。(4 4)注意反应中的尾气吸收。)注意反应中的尾气吸收。6 6、裂解反应、裂解反应(1 1)裂解是石油化工生产过程中,以比裂化)裂解是石油化工生产过程中,以比裂化更高的温度(更高的温度(700700800800,有时甚至高达,有时甚至高达10001000以上),使石油分馏产物(包括石油气)以上),使石油分馏产物(包括石油气)中的长链烃断裂成乙烯、丙烯等短链烃的加工中的长链烃断裂成乙烯、丙烯等短链烃的加工过程。过程。(2 2)催化裂解,是在催化剂存在的条件下,)
34、催化裂解,是在催化剂存在的条件下,对石油烃类进行高温裂解来生产乙烯、丙烯、对石油烃类进行高温裂解来生产乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烃,并同时兼产轻质芳烃的过程。丁烯等低碳烯烃,并同时兼产轻质芳烃的过程。7 7、聚合反应:、聚合反应:(1 1)由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的)由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的分子原料称单体。一种单体的聚合称均聚合反应。分子原料称单体。一种单体的聚合称均聚合反应。两种或两种以上单体参加的聚合,则称共聚合反应。两种或两种以上单体参加的聚合,则称共聚合反应。(2 2)聚合反应的主要危险性)聚合反应的主要危险性 (A)(A)聚合反应中的使用单体、溶剂、引发剂
35、、催化剂聚合反应中的使用单体、溶剂、引发剂、催化剂等大多是易燃、易爆物质,使用或储存不当时,易等大多是易燃、易爆物质,使用或储存不当时,易造成火灾、爆炸。如聚乙烯的单体乙烯是可燃气体,造成火灾、爆炸。如聚乙烯的单体乙烯是可燃气体,顺丁橡胶生产中的溶剂苯是易燃液体,引发剂金属顺丁橡胶生产中的溶剂苯是易燃液体,引发剂金属钠是遇湿易燃危险品。钠是遇湿易燃危险品。 (B)(B)许多聚合反应在高压条件下进行,单体在压缩过许多聚合反应在高压条件下进行,单体在压缩过程中或在高压系统中易泄漏,发生火灾、爆炸。例程中或在高压系统中易泄漏,发生火灾、爆炸。例如,乙烯在如,乙烯在130130300 MPa300 M
36、Pa的压力下聚合合成聚乙烯。的压力下聚合合成聚乙烯。 (C)(C)聚合反应中加入的引发剂都是化学活性很强的过聚合反应中加入的引发剂都是化学活性很强的过氧化物,一旦配料比控制不当,容易引起爆聚,反氧化物,一旦配料比控制不当,容易引起爆聚,反应器压力骤增易引起爆炸。应器压力骤增易引起爆炸。 (D)(D)聚合物分子量高,黏度大,聚合反应热不易导出,聚合物分子量高,黏度大,聚合反应热不易导出,一旦遇到停水、停电、搅拌故障时,容易挂壁和堵一旦遇到停水、停电、搅拌故障时,容易挂壁和堵塞,造成局部过热或反应釜飞温,发生爆炸。塞,造成局部过热或反应釜飞温,发生爆炸。 (3 3)聚合反应过程的安全措施)聚合反应
37、过程的安全措施 (A)(A)应设置可燃气体检测报警器,一旦发现设备、管应设置可燃气体检测报警器,一旦发现设备、管道有可燃气体泄漏,将自动停车。道有可燃气体泄漏,将自动停车。 (B)(B)反应釜的搅拌和温度应有检测和连锁装置,发现反应釜的搅拌和温度应有检测和连锁装置,发现异常能自动停止进料。异常能自动停止进料。 (C)(C)高压分离系统应设置爆破片、导爆管,并有良好高压分离系统应设置爆破片、导爆管,并有良好的静电接地系统,一旦出现异常,及时泄压。的静电接地系统,一旦出现异常,及时泄压。 (D)(D)对催化剂、引发剂等要加强储存、运输、调配、对催化剂、引发剂等要加强储存、运输、调配、注入等工序的严
38、格管理。注入等工序的严格管理。 (E)(E)注意防止爆聚现象的发生。注意防止爆聚现象的发生。 (F)(F)注意防止粘壁和堵塞现象的发生注意防止粘壁和堵塞现象的发生。危险因素 化学工业 石油工业工厂选址 3.5% 7.0%工厂布局 2.0% 12.0%结构 3.0% 14.0%对加工物质的危险性认识不足 20.2% 2.0%化工工艺 10.6% 3.0%物料输送 4.4% 4.0%误操作 17.2% 10.0%设备缺陷 31.1% 46.1%防灾计划不充分 8.0% 2.0%美国保险协会(AIA)对化学工业的火灾、爆炸事故进行调查,分析了主要和次要原因,并将危险因素归纳如下:1、工厂选址易遭受地
39、震、洪水、暴风雨等自然灾害。水源不充足。缺少公共消防设施的支援。有高湿度、温度变化显著等气候问题。受邻近危险性大的工业装置影响。邻近公路、铁路、机场等运输设施。紧急状态下难以把人和车辆疏散至安全地。2、工厂布局工艺设备和储存设备过于密集。 有显著危险性和无危险性的工艺装置间的安全距离不够。昂贵设备过于集中。 对不能替换的装置没有有效的防护。锅炉、加热器等火源与可燃物工艺装置之间距离太小。有地形障碍。3、结构支撑物、门、墙等不是防火结构。电气设备无防护措施。防爆通风换气能力不足。 控制和管理的指示装置无防护措施。装置基础薄弱。4、对加工物质的危险性认识不足在装置中原料混合,在催化剂作用下自然分解
40、。对处理的气体、粉尘等在其工艺条件下的爆炸范围不明确。没有充分掌握因误操作、控制不良而使工艺过程处于不正常状态时的物料和产品的详细情况。5、化工工艺没有足够的有关化学反应的动力学数据。对有危险的副反应认识不足。没有根据热力学研究确定爆炸能量。对工艺异常情况检测不够。6、物料输送各种单元操作时对物料流动不能进行良好控制。产品的标示不完全。送风装置内的粉尘爆炸。废气、废水和废渣的处理。装置内的装卸设施。7、误操作忽略关于运转和维修的操作教育。没有充分发挥管理人员的监督作用。开车、停车计划不适当。缺乏紧急停车的操作训练。没有建立操作人员和安全人员之间的协作体制。8、设备缺陷因选材不当而引起装置腐蚀、
41、损坏。设备不完善,如缺少可靠的控制仪表等。材料的疲劳。对金属材料没有进行充分的无损探伤检查或没有经过专家验收。结构上有缺陷,如不能停车而无法定期检查或进行预防维修。设备在超过设计极限的工艺条件下运行。对运转中存在的问题或不完善的防灾措施没有及时改进。没有连续记录温度、压力、开停车情况及中间罐和受压罐内的压力波动。 9、防灾计划不充分没有得到管理部门的大力支持。责任分工不明确。装置运行异常或故障仅由安全部门负责,只是单线起作用。没有预防事故的计划,或即使有也很差。遇有紧急情况未采取得力措施。没有实行由管理部门和生产部门共同进行的定期安全检查。没有对生产负责人和技术人员进行安全生产的继续教育和必要
42、的防灾培训。1.安全用火管理制度 14.安全作业证制度2.安全技术措施管理制度 15.防火防爆安全规定3.装置停工检修安全制度4.危险化学品管理制度5.压力容器安全管理制度6.厂内交通安全管理制度7.安全用电管理制度8.消防设施、火灾预防和扑救及应急救援管理制度9.职业病防治管理制度10.安全生产责任制度11.安全教育制度12.安全检查制度13.事故管理制度 雷尼镍又译兰尼镍,是一种由带有多孔结构雷尼镍又译兰尼镍,是一种由带有多孔结构的镍铝合金的细小晶粒组成的固态异相催化剂,的镍铝合金的细小晶粒组成的固态异相催化剂,它最早由美国工程师莫里它最早由美国工程师莫里雷尼在植物油的氢化雷尼在植物油的氢
43、化过程中,作为催化剂而使用。其制备过程是把镍过程中,作为催化剂而使用。其制备过程是把镍铝合金用浓氢氧化钠溶液处理,在这一过程中,铝合金用浓氢氧化钠溶液处理,在这一过程中,大部分的铝会和氢氧化钠反应而溶解掉,留下了大部分的铝会和氢氧化钠反应而溶解掉,留下了很干燥的活化后的雷尼镍很干燥的活化后的雷尼镍. .多大小不一的微孔。多大小不一的微孔。 对氢气的强吸附性,高催化活性和热稳定性对氢气的强吸附性,高催化活性和热稳定性使得雷尼镍被广泛用于很多工业过程和有机合成使得雷尼镍被广泛用于很多工业过程和有机合成反应中。除此之外,雷尼镍基本不溶于除无机酸反应中。除此之外,雷尼镍基本不溶于除无机酸之外的实验室溶
44、剂,同时又具有较高的密度(和之外的实验室溶剂,同时又具有较高的密度(和镍类似,镍类似,6-7g/cm36-7g/cm3),这都有利于反应之后从混),这都有利于反应之后从混合液中分离催化剂合液中分离催化剂。是将氯化钯(是将氯化钯(PdClPdCl2 2)均匀负载在活性炭上制成。)均匀负载在活性炭上制成。钯含量从钯含量从0.5%-30%0.5%-30%,常见有,常见有5%5%、10%10%、20%20%;在空;在空气中稳定,溶于酸和水溶液;气中稳定,溶于酸和水溶液;应应 用用:1.:1.末端烯径(末端烯径(-烯径)生成甲基酮的氧化烯径)生成甲基酮的氧化催化;催化;2.2. 在水溶液中用空气作氧化剂
45、,使烯径氧在水溶液中用空气作氧化剂,使烯径氧化成醛。化成醛。 钯炭催化剂钯炭催化剂白色至灰白色细结晶粉末或块状,吸湿性强白色至灰白色细结晶粉末或块状,吸湿性强; ;沸点沸点500(500(真空真空););熔点熔点400;400; 溶于水、液氨,不溶于乙溶于水、液氨,不溶于乙醚、苯、烃类;用于制造其他硼氢盐、还原剂、木醚、苯、烃类;用于制造其他硼氢盐、还原剂、木材纸浆漂白、塑料发泡剂材纸浆漂白、塑料发泡剂硼氢化钠具有较强的选择还原性,硼氢化钠具有较强的选择还原性, 能够将羰基选择还原成羟基,也可以将羧基还原为能够将羰基选择还原成羟基,也可以将羧基还原为醛基,但是与碳碳双键、叁键都不发生反应。醛基
46、,但是与碳碳双键、叁键都不发生反应。 CH2=CH2CH2CHO CH2=CHCH2CH2OH CH2=CH2CH2CHO CH2=CHCH2CH2OH 少量硼氢化钠可以将腈还原成醛,过量则还原成胺。少量硼氢化钠可以将腈还原成醛,过量则还原成胺。本品强烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤。吸入本品强烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤。吸入后,可因喉和支气管的痉挛、炎症和水肿,化学性后,可因喉和支气管的痉挛、炎症和水肿,化学性肺炎和肺水肿而致死。口服腐蚀消化道肺炎和肺水肿而致死。口服腐蚀消化道。 是一种有机金属是一种有机金属还原原剂,有极,有极强的的还原性,原性,(LiAlH4),类似的物似的物质还有
47、硼有硼氢化化钠。 可以可以用于用于还原有机物原有机物质,对于有氧化性的有机物,于有氧化性的有机物,想要想要发生生还原反原反应,一般,一般选择用它,比如用它,比如还原原羧酸酸类有机物,可以将有机物,可以将羧基基还原原为醇,也醇,也可以将可以将酮类物物质还原成原成为醇等醇等。本品(本品(C C9 9H H2121AlOAlO3 3)为白玉色吸湿性固体,)为白玉色吸湿性固体,广泛用于药物中间体,有机催化反应。广泛用于药物中间体,有机催化反应。异丙醇铝是一个选择性很高的醛酮还原剂,它把负异丙醇铝是一个选择性很高的醛酮还原剂,它把负氢离子转移给醛或酮,而本身氧化成丙酮。随着反氢离子转移给醛或酮,而本身氧
48、化成丙酮。随着反应进行,把丙酮蒸出来,使反应向产物方向进行。应进行,把丙酮蒸出来,使反应向产物方向进行。 在反应中加入过量的异丙醇,新生的醇铝可以和异在反应中加入过量的异丙醇,新生的醇铝可以和异丙醇交换,再生成异丙醇铝,进行还原。因此,只丙醇交换,再生成异丙醇铝,进行还原。因此,只要使用催化量的异丙醇铝就可以完成反应。要使用催化量的异丙醇铝就可以完成反应。 此反应的优点:还原不饱和羰基化合物时,特别顺此反应的优点:还原不饱和羰基化合物时,特别顺利,不影响利,不影响C=C, C=C, NO2, NO2, COORCOOR。根据生产安全事故(以下简称事故)造成的人员伤根据生产安全事故(以下简称事故
49、)造成的人员伤亡或者直接经济损失,事故一般分为以下等级:亡或者直接经济损失,事故一般分为以下等级:(一)特别重大事故,是指造成(一)特别重大事故,是指造成3030人以上死亡,或人以上死亡,或者者100100人以上重伤(包括急性工业中毒,下同),或人以上重伤(包括急性工业中毒,下同),或者者1 1亿元以上直接经济损失的事故;亿元以上直接经济损失的事故;( (二)重大事故,是指造成二)重大事故,是指造成1010人以上人以上3030人以下死亡,人以下死亡,或者或者5050人以上人以上100100人以下重伤,或者人以下重伤,或者50005000万元以上万元以上1 1亿元以下直接经济损失的事故;亿元以下直接经济损失的事故;(三)较大事故,是指造成(三)较大事故,是指造成3 3人以上人以上1010人以人以下死亡,或者下死亡,或者1010人以上人以上5050人以下重伤,或者人以下重伤,或者10001000万万元以上元以上50005000万元以下直接经济损失的事故;万元以下直接经济损失的事故;(四)一般事故,是指造成(四)一般事故,是指造成3 3人以下死亡,或者人以下死亡,或者1010人人以下重伤,或者以下重伤,或者10001000万元以下直接经济损失的事故万元以下直接经济损失的事故。