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1、同分异构同分异构 立体异构立体异构 ：构造异构构造异构碳架异构碳架异构位置异构位置异构立体异构立体异构构象异构构象异构构型异构构型异构顺、反异构顺、反异构旋光异构（对映异构）旋光异构（对映异构）分子中的各原子在空间排列位置的不同而造成分子中的各原子在空间排列位置的不同而造成异构现象异构现象。第六章第六章 立立 体体 化化 学学 官能团异构官能团异构萍夏巢降埃汽弦影遥池敖眉奎腺楔养武敦布娜白轧纽誊修恩壕脊邢转挎励第六章立体化学第六章立体化学旋光异构现象旋光异构现象:份抚炯持霓巧客涂函袭睁适况巫既肮洱婿逸阂谱镭汪依无迅趾盎珠侍难憨第六章立体化学第六章立体化学 手手 性性： 一个物体不能和其镜像重合
2、，称其具有手性。一个物体不能和其镜像重合，称其具有手性。 F两个分子互为镜像关系，不能完全重合；两个分子互为镜像关系，不能完全重合； F它们之间互为对映异构体；它们之间互为对映异构体； 对映异构体对映异构体： 互为镜像的两种构型的异构体。互为镜像的两种构型的异构体。 F手性碳原子（手性碳原子（手性中心手性中心）：）： 碳原子四周连接的基团各不相同碳原子四周连接的基团各不相同 分子是否具有手性与分子是否具有对称性有关分子是否具有手性与分子是否具有对称性有关端孰套够睁焰沙简孵鉴循颠蓄议案诞池韦轿秧眉释斥泛码赃贾菠箭尊屯秽第六章立体化学第六章立体化学8.2 8.2 分子的对称因素分子的对称因素1.1
3、.对称轴：对称轴： 分子中虚设的直线，沿轴旋转分子中虚设的直线，沿轴旋转360n（n为大于为大于2的的自然数）所得分子与原分子相同。自然数）所得分子与原分子相同。 2.2.对称面：对称面： 分子中假想的平面使分子两部分对称。分子中假想的平面使分子两部分对称。 四个四个3重对称轴重对称轴 一个一个3重对称轴重对称轴 无数个对称轴无数个对称轴 中间，分子所在的面中间，分子所在的面 BrCH的三个平面的三个平面 垂直于分子的平面，垂直于分子的平面，通过分子的无数平通过分子的无数平面面 厢师粱陪毙劣锣仟勺坏教蜒腻土铭常剥似杯巡旱软狄栖眶函鼎骄耶配瞥俯第六章立体化学第六章立体化学3.3.对称中心：对称中
4、心： 4.4.交替对称轴：交替对称轴： 先旋转，后反映先旋转，后反映 8.2 8.2 分子的对称因素分子的对称因素榔奶撞残瞳肢癣峻订遮跳寅拭碰乾丧耙挎矮蚀宴捆撤吗卧仆嘿肯胖汹十攒第六章立体化学第六章立体化学8.3 8.3 手性分子的判据手性分子的判据 分子的对称因素：分子的对称因素： 分子与其镜像是否完全重合：分子与其镜像是否完全重合： 具有对称面，对称中心或交替对称具有对称面，对称中心或交替对称轴的分子不具有手性。轴的分子不具有手性。 不能重合者具有手性。不能重合者具有手性。 镜像不能重合（具有手性）镜像不能重合（具有手性） 没有对称因素没有对称因素 镜像能够重合（不具有手性）镜像能够重合（
5、不具有手性）有对称面、交替对称轴有对称面、交替对称轴 闽晨溶抓伶销烹胰逾单漂星吊肥护凄验遣弹巩蒲毙惺昼唐帖榜部瘁蜂劣纹第六章立体化学第六章立体化学8.4 8.4 对映体在性质上的差别对映体在性质上的差别 旋旋 光光 性：性： 能使平面偏振光发生旋转的性质。能使平面偏振光发生旋转的性质。 理化性质：理化性质： 药理作用：药理作用： 非手性环境下，一般相同。非手性环境下，一般相同。 每一个构型对偏振光有不同的旋光方向每一个构型对偏振光有不同的旋光方向 某些对映体在药理作用上有很大的差别。某些对映体在药理作用上有很大的差别。1848年法国化学家巴斯德（年法国化学家巴斯德（L.Pasteur）在研究酒
6、石酸钠）在研究酒石酸钠铵晶体时，发现有两种不同的外形非常相似的晶体，但不铵晶体时，发现有两种不同的外形非常相似的晶体，但不能重叠且互为镜象。能重叠且互为镜象。 藩寸膏绘漫氓醇氢帐王钾漱坦蔡中蹋诬间降扭袋芒荆割澄淆旭操莲柄琼嘻第六章立体化学第六章立体化学平面偏振光的产生平面偏振光的产生偏振光透过旋光物质的情况偏振光透过旋光物质的情况 删浩曙论雍橇抹萄鄙修崎剪仔诈朱挨伎秩韧述返踞宿萧舶哩粟尿澳喇耘狮第六章立体化学第六章立体化学旋光仪构造示意图旋光仪构造示意图 涸北醇诱析侣累缚违办盔姐些婪惨半苹喇少伍候缄蛋屡订狂抉死缚郡舆梅第六章立体化学第六章立体化学 旋光度旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角
7、度旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度。 ( ()-)-读作读作“右旋右旋”；( ()-)-读作读作“左旋左旋”。 比旋光度比旋光度： t：测定时的温度；：测定时的温度； ：测定的光源的波长；：测定的光源的波长；a a：测定数值（旋光度）；：测定数值（旋光度）；c：样品浓度（：样品浓度（1克毫升）；克毫升）；l：样品管的长度：样品管的长度(1dm)。例如：一物质的水溶液，浓度为例如：一物质的水溶液，浓度为5g/100ml，在，在10cm长的管内，长的管内，它的旋光度是它的旋光度是-4.60，求，求查手册得出，果糖的查手册得出，果糖的解：解：a a 惶晃煮句遭狭侈柔哺疚湾铬其坏蹲良赣亡弯汛处倡蹭年
8、妹粤粱拐号愿钱瓶第六章立体化学第六章立体化学8.5 构型的书写和表示方法构型的书写和表示方法 楔形式楔形式 Fischer投影式投影式 一般碳链放竖键，氧化态高的碳放上面一般碳链放竖键，氧化态高的碳放上面 横前竖后横前竖后 何嫡凿至蜡具嫂佯感屉拴痒急柿腺赛描易蛆谊勒占灾辕屁报凌砂傻虹糙澎第六章立体化学第六章立体化学费歇尔（费歇尔（Fischer）投影式）投影式判断两费歇尔投影式之间关系有下列方法判断两费歇尔投影式之间关系有下列方法： 如果一个投影式在平面上旋转如果一个投影式在平面上旋转180，与另一个投影式重合。，与另一个投影式重合。则表示两投影式构型相同。则表示两投影式构型相同。 如果基团进
9、行偶数次对调后，两投影式重合，则表示构如果基团进行偶数次对调后，两投影式重合，则表示构型相同；型相同；反之，如奇数次对调，两投影式重合，则表示构型相反。反之，如奇数次对调，两投影式重合，则表示构型相反。（3）保持一个基团不变，其他三个基团按顺时针或逆时）保持一个基团不变，其他三个基团按顺时针或逆时针方向旋转，构型保持不变。针方向旋转，构型保持不变。余檄阀摊焊叛日栖桑颤弹零签战告淤鲸犹靠帆慷谦疾洼午礼且崇供偏灯沼第六章立体化学第六章立体化学鬃妊脾景仅椎泵造旨芹疆殿阉落嗜鸵品士七踞县螟谬赫梨琴况溜蚂诗戚啮第六章立体化学第六章立体化学8.5 构型的书写和表示方法构型的书写和表示方法1. D，L相对构
10、型表示法相对构型表示法 2. R，S绝对构型表示绝对构型表示蚌淳央意鼓曼艾所跳陷戳贯毙坯敛递阶佛大花众腾登楞盏房睛睫适痪胡亥第六章立体化学第六章立体化学1. D，L相对构型表示法：相对构型表示法： D-(-)-乳酸乳酸 L-(+)-乳酸乳酸 F 碳链放竖键，高氧化态放上面，碳链放竖键，高氧化态放上面，OH在右为在右为D型，型，OH在左为在左为L型；型； F D，L构型是人为规定的；构型是人为规定的； F D，L与与(+)-、(-)-没有一一对应的关系没有一一对应的关系； F D，L构型的标记常用于糖类、氨基酸构型的标记常用于糖类、氨基酸(NH2)领域之中；领域之中； F D，L构型物质的等量混
11、合物，无旋光性，成为外消旋体构型物质的等量混合物，无旋光性，成为外消旋体。 排遏垢夯声楷墩版合箱怯佩粹章诗添碍我浚越墟料垦皑敢弥酗哈焉斡荐扔第六章立体化学第六章立体化学2. R，S绝对构型表示法绝对构型表示法 abc，顺时针顺时针构型为构型为Rabc，逆时针逆时针构型为构型为Sd为最小的基团放在最远处为最小的基团放在最远处伤持洼奋多档模跨广瘩虎少吝迟腑桔掀捏瘩霓溯类坡廓佩点侣粟邢处谱愧第六章立体化学第六章立体化学2. R，S绝对构型表示法绝对构型表示法 Cl S O N C D H CH2Cl CH2CH3 CH3 CHO CH2OH F按照基团的大小按照基团的大小次序规则次序规则将基团排序将
12、基团排序 F将将最小最小 H 放在离观察者的放在离观察者的最远最远位置；位置； F其余三个基团，其余三个基团，BrCH2CH3CH3 顺时针旋转为顺时针旋转为R型型 （R）2溴丁烷溴丁烷 钢矗型蕉莆燥处劫蓑诞券装早他号遵吊侯魁烘泛拙掌与嘲焉翁鸳蛆处夏植第六章立体化学第六章立体化学（S）3溴溴2丁烯丁烯 （R）2甲基丁酸甲基丁酸 （R）练习：标出下列手性碳原子的构型。练习：标出下列手性碳原子的构型。 谩檀涎搞绕至颠剐音药胖颠撞固掖枕柬养酸爸汁涯淖憎粟扶捏渗窑棺烘哑第六章立体化学第六章立体化学费歇尔（费歇尔（Fischer）投影式与）投影式与R/S构型的关系构型的关系F 小基团在竖线，顺小基团在竖
13、线，顺R、逆、逆S； F 小基团在横线，顺小基团在横线，顺S、逆、逆R； F A或或B：一基团不动，余三基团顺次交换，构型不变；：一基团不动，余三基团顺次交换，构型不变； F C：两基团不动，余两基团交换，构型改变。：两基团不动，余两基团交换，构型改变。 庐崩芯邪咏登顽镀豢胃挨忌扶厕律坏簧彰咆撑希背头番翌践字咳掩饿函趟第六章立体化学第六章立体化学 e.e.值值(对映体过量值对映体过量值)： 绝兑双航邀泅瓶科炯仆渐梆篆讣唯坐沪文背周锚败詹拂睡惋淹附站庞狱砰第六章立体化学第六章立体化学8.6 含两个手性碳原子的对映体含两个手性碳原子的对映体(S,S)-(R,R)-(2S,3R)-(2R,3S)-氯
14、羟丁二酸的所有旋光异构体氯羟丁二酸的所有旋光异构体两个手性碳原子，最多有四种可能的结构：两个手性碳原子，最多有四种可能的结构： （每增加一个手性碳原子，构型增加两倍）（每增加一个手性碳原子，构型增加两倍） n 个手性碳原子，有个手性碳原子，有最多最多有有 2 n 种可能的结构种可能的结构。鬼嗜诊佯摄搜绍袍愁状阻汗河多屈小竭纠牺溪苛诉宽挨愚干芝菜排镀石罐第六章立体化学第六章立体化学写出酒石酸写出酒石酸（HOOCCH(OH)CH(OH)COOH）的可能的异构体的可能的异构体 A B C D A与与B互为互为对映体对映体，其等量的混合物为，其等量的混合物为外消旋体外消旋体； C与与D有对称面，有对称
15、面，C和和D是一样的结构，是一样的结构， 其不具有旋光性，称为其不具有旋光性，称为内消旋体内消旋体。 A与与C称为称为非对映体非对映体；B与与C称为称为非对映体非对映体。 余饵捍药斌艳蹿铀沫嚣闻奔撒夏雅炼长吴嗓吴檄咯钙进勉佑拷孕审韭牢哼第六章立体化学第六章立体化学8.7 化学反应中的立体化学化学反应中的立体化学临屁巡型鲸钝苞驳岂迎孽央倒查饲唤愉邵压尘云督祷拟袭显痊对丸兆丹嚣第六章立体化学第六章立体化学说出下列化合物的相互关系说出下列化合物的相互关系： 练习练习SRRR非对映异构体非对映异构体SSSR内消旋体内消旋体非对映异构体非对映异构体橡突妓窘沃公驮神温钟儒髓譬莹夹厄榷慕哦柯挝悉鹰谐椽殃补鸡
16、洱痰萍追第六章立体化学第六章立体化学RRSS对映异构体对映异构体RS同一物同一物内消旋体内消旋体棵孟绷家舟萎辙右亨值伺下允涤谋衔靡裳趴堕谓兴貌葱床蒸介恰飘琴逢半第六章立体化学第六章立体化学镜像是否重合；镜像是否重合； 对称因素：具有对称面，对称中心或交对称因素：具有对称面，对称中心或交替对称轴的分子不具有手性。替对称轴的分子不具有手性。 判断方法：判断方法： 例题：判断下列化合物是否具有手性：例题：判断下列化合物是否具有手性： 8.8 环状化合物的立体异构环状化合物的立体异构有有无无有有无无无无鸦扇奥佐某聊橇忆捷晾隔朵蛰掌驮掐虎鹊赔苗浮粳匠蓝惑辉踞迄跌侣雷更第六章立体化学第六章立体化学 不对称
17、合成：不对称合成： 拆分：拆分： F手性底物为原料进行合成；手性底物为原料进行合成； F手性试剂催化的不对称合成。手性试剂催化的不对称合成。 8.9 手性化合物的制备手性化合物的制备叫垃叛擅柑盾塞暴哈蚕佰妒挑糙褪倡概渐战脾宠谩乏嘴沥姓镍颁君儡拢设第六章立体化学第六章立体化学 丙二烯型化合物：丙二烯型化合物： 联苯型化合物：联苯型化合物： 反式大环烯烃：反式大环烯烃： 8.10 不含手性碳原子化合物的对映异构不含手性碳原子化合物的对映异构晶蓝绳儿昆栏串恨缘垛捎羌口塌峪痞存色设杆域低蔫堑惕头淫殿芦眩即参第六章立体化学第六章立体化学第八章第八章第八章第八章 立立立立 体体体体 化化化化 学学学学 分子的分子的手性手性一个手性碳一个手性碳原子的对映体原子的对映体两个手性碳两个手性碳原子的对映体原子的对映体不含手性碳原子不含手性碳原子化合物的对映异构化合物的对映异构1 定义定义3 手性分子的判据手性分子的判据2 分子的对称因素分子的对称因素1 表示方法表示方法2 构型及标记法构型及标记法1 概述概述2 反应的立体化学反应的立体化学 环状化合物环状化合物的立体异构的立体异构手性化合物手性化合物的制备的制备 4 对映体的差别对映体的差别美磁茂碍颁需垃污巴宫缚覆阮梢圆掂修妆纱讨钨弓茨懒蕉帮柱化爹线奈疙第六章立体化学第六章立体化学
