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1、FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂分类、功能及选用分类、功能及选用分类、功能及选用分类、功能及选用中国石化抚顺石油化工研究院中国石化抚顺石油化工研究院中国石化抚顺石油化工研究院中国石化抚顺石油化工研究院2011201120112011年年年年8 8 8 8月月月月9 9 9 9日日日日1FRIPPFRIPP目目目目 录录录录概述概述加氢技术分类加氢技术分类加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂选用原则加氢催化剂选用原则加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂工业应用注意事项加氢催化剂工业应用注意事项结语结语2FRIPPFRIPP概概概概 述述述述加氢技术起源于上世纪加氢技术起源
2、于上世纪2020、3030年代在德国开发并工业应用的煤直接液化技术。年代在德国开发并工业应用的煤直接液化技术。加加氢氢技技术术包包括括加加氢氢精精制制、加加氢氢处处理理和和加加氢氢裂裂化化等等,在在现现代代炼炼化化工工业业中中已已得得到到非非常广泛的应用。常广泛的应用。加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。加氢催化剂是加氢技术的核心,因此其开发和应用受到人们的广泛重视。加氢催化剂是加氢技术的核心,因此其开发和应用受到人们的广泛重视。3FRIPPFRIPP加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类加加氢氢技技术术是是在在适适宜宜温温度度、压
3、压力力、临临氢氢和和催催化化剂剂存存在在条条件件下下进进行行催催化化加加氢氢/ /脱脱氢氢等反应的石油加工过程。等反应的石油加工过程。其其可可以以加加工工的的原原料料范范围围很很广广,通通常常包包括括:液液化化气气、石石脑脑油油、煤煤油油、柴柴油油、蜡蜡油油、渣渣油油等等来来自自常常减减压压蒸蒸馏馏装装置置( (即即原原油油一一次次加加工工装装置置) )的的直直馏馏石石油油馏馏分分以以及及来来自自催催化化裂裂化化、延延迟迟焦焦化化、热热裂裂化化、蒸蒸汽汽裂裂解解和和溶溶剂剂分分离离等等二二次次加加工工装装置置的的馏馏分分油油产产品。品。4FRIPPFRIPP加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类
4、加氢技术分类加加氢氢产产物物有有些些可可以以直直接接做做为为汽汽、煤煤、柴柴、润润、石石蜡蜡、溶溶剂剂油油等等清清洁洁产产品品出出厂厂,有些则用做下游催化裂化、催化重整、蒸汽裂解制乙烯等装置的优质进料。有些则用做下游催化裂化、催化重整、蒸汽裂解制乙烯等装置的优质进料。在在发发达达国国家家的的现现代代化化炼炼化化企企业业中中,其其出出厂厂的的液液体体产产品品在在其其生生产产过过程程中中大大多多甚甚至全都至少经历过至全都至少经历过1 1次加氢过程。次加氢过程。5FRIPPFRIPP加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类在加氢过程中,主要涉及以下几类反应:在加氢过程中,主要涉及以下几类反应
5、:加氢脱硫加氢脱硫加氢脱氮加氢脱氮加氢脱氧加氢脱氧加氢脱金属加氢脱金属( (包括包括NiNi、V V、FeFe、NaNa、CaCa、AsAs、PbPb、HgHg、CuCu等等) )加氢脱残炭加氢脱残炭烯烃加氢饱和烯烃加氢饱和芳烃加氢饱和芳烃加氢饱和烃类分子骨架异构化烃类分子骨架异构化环烷烃开环环烷烃开环大分子裂化大分子裂化缩合生焦缩合生焦6FRIPPFRIPP加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类在上述各类反应中,其难易排序如下:在上述各类反应中,其难易排序如下:C-C键的断裂比键的断裂比C-O、C-S及及C-N键的断裂更困难键的断裂更困难芳烃加氢芳烃加氢加氢脱氮加氢脱氮加氢脱氧加氢
6、脱氧加氢脱硫加氢脱硫芳烃加氢芳烃加氢烯烃加氢烯烃加氢环烯加氢环烯加氢单环芳烃加氢单环芳烃加氢双环芳烃加氢双环芳烃加氢多环芳烃加氢多环芳烃加氢7FRIPPFRIPP加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类不不同同加加氢氢工工艺艺,由由于于原原料料加加工工难难度度和和目目的的产产品品质质量量要要求求不不同同,因因此此选选择择了不同的操作压力。了不同的操作压力。根据操作压力的差异,加氢技术通常可分为:根据操作压力的差异,加氢技术通常可分为:低压加氢技术:低压加氢技术:10.0MPa8FRIPPFRIPP加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类根根据据加加氢氢过过程程中中碳碳数数低低于
7、于原原料料分分子子的的烃烃类类产产物物生生成成量量即即通通常常所所谓谓的的裂裂化化转转化化率率,可可以以粗粗略略地地将将加加氢氢技技术术分分为为加加氢氢精精制制、加加氢氢处处理理、缓缓和和加加氢氢裂裂化和加氢裂化等四大类。化和加氢裂化等四大类。9FRIPPFRIPP加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类加氢技术分类技术类型技术类型加氢精制加氢精制加氢处理加氢处理缓和加氢裂化缓和加氢裂化加氢裂化加氢裂化裂裂化化转转化化率率,%接近于接近于040实例实例液液化化气气加加氢氢、石石脑脑油油加加氢氢、煤煤油油加加氢氢、柴柴油油加加氢氢、石石蜡蜡加加氢氢、润润滑滑基基础础油油加加氢氢补补充充精精制制、特特
8、种种油油品品深深度度加加氢氢脱脱芳芳、重重整整生生成成油油选选择择性性加加氢氢脱烯烃脱烯烃OTA、RIDOS、 催催 化化 柴柴 油油MCI、催催化化柴柴油油FHI、蜡蜡油油加加氢氢处处理理、渣渣油加氢处理油加氢处理柴柴油油中中压压加加氢氢改改质质、柴柴油油临临氢氢降降凝凝、柴柴油油加加氢氢降降凝凝、柴柴油油加加氢氢改改质质降降凝凝、柴柴油油加加氢氢改改质质异异构构降降凝凝、蜡蜡油油缓缓和和加加氢氢裂裂化化、润润滑滑油油加加氢氢处处理理、加加氢氢尾尾油油催催化化脱脱蜡蜡、加加氢氢尾油异构脱蜡尾油异构脱蜡LCO加加氢氢转转化化、馏馏分分油油加加氢氢裂裂化化、渣渣油油加加氢氢裂裂化化(LC-Fin
9、ing、 H-Oil、EST、FRET)10FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢技术包括催化剂技术、工艺技术、工程技术和运行操作技术。加氢技术包括催化剂技术、工艺技术、工程技术和运行操作技术。加氢催化剂作为加氢技术的核心,受到人们的普遍关注。加氢催化剂作为加氢技术的核心,受到人们的普遍关注。加加氢氢催催化化剂剂为为固固体体催催化化剂剂,主主要要由由活活性性金金属属加加氢氢组组分分和和载载体体组组分分构构成成,并并加加有少量助剂。有少量助剂。11FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要活性金属加氢组分:主要活性金属加氢组分:Mo-CoMo-Ni
10、Mo-Ni-CoW-NiW-Mo-NiW-Mo-NiCoPtPdNi12FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要载体组分:主要载体组分:氧化铝氧化铝改性氧化铝改性氧化铝无定型硅铝无定型硅铝结晶硅铝沸石结晶硅铝沸石/ /分子筛分子筛Y Y、ZSM-5ZSM-5、ZSM-22ZSM-22、ZSM-23ZSM-23结晶硅磷铝分子筛结晶硅磷铝分子筛SAPO-11SAPO-1113FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂14FRIPPFR
11、IPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂改善孔结构改善孔结构调节表面酸性质调节表面酸性质抑制镍铝尖晶石生成抑制镍铝尖晶石生成配制稳定配制稳定Mo-Ni-P浸渍液浸渍液15FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂调节表面酸性质调节表面酸性质改善金属与载体表面相互作用改善金属与载体表面相互作用促进生成更多促进生成更多II类活性中
12、心类活性中心16FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂改善金属分布改善金属分布调节表面酸性质调节表面酸性质调节金属与载体表面相互作用调节金属与载体表面相互作用促进生成更多活性中心促进生成更多活性中心17FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂改善金属分布改善金属分布调节金属与载体表面相互作用调节金属与载体表面
13、相互作用调节活性相结构调节活性相结构改善催化剂再生性能改善催化剂再生性能18FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂改善载体表面性质改善载体表面性质调节金属与载体表面相互作用调节金属与载体表面相互作用提高脱硫选择性提高脱硫选择性19FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂抑制催化剂表面焦碳生成抑制催化剂表面焦碳
14、生成提高对含硫化合物的吸附能力提高对含硫化合物的吸附能力提高加氢脱硫选择性提高加氢脱硫选择性吸附反应生成的硫化氢吸附反应生成的硫化氢20FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂强电负性元素强电负性元素增强表面酸性质增强表面酸性质调节金属与载体表面相互作用调节金属与载体表面相互作用改善催化剂脱硫改善催化剂脱硫/脱氮及芳烃饱和能力脱氮及芳烃饱和能力21FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB
15、BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂但但F在在装装置置开开工工硫硫化化、生生产产运运行行和和催催化化剂剂再再生生过过程程中中流流失失严严重重,不不仅仅影影响响催催化化剂剂活活性性稳稳定定性性和和再再生生性性能能,而而且且对对反反应应器器内内构构件件、反反应应流流出出物物换换热热器器、空空冷冷器器以以及及催催化化剂剂再再生生设设备备等等会会产产生生严严重重腐腐蚀蚀,威威胁胁装装置置安安稳稳长满优运行。长满优运行。22FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有
16、机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂含含F催催化化剂剂吸吸水水会会产产生生很很大大的的内内部部应应力力,容容易易引引起起催化剂破碎催化剂破碎/粉化。粉化。另另外外,F的的存存在在还还会会大大幅幅度度降降低低载载体体氧氧化化铝铝的的熔熔点点温度。装置一旦超温,极易引起催化剂烧结失活。温度。装置一旦超温,极易引起催化剂烧结失活。23FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂与活性金属形成络合物与活性金属形成络合物削弱金属与载体表面相互作用削弱金属与载
17、体表面相互作用促进生成更多高活性促进生成更多高活性II类活性中心类活性中心24FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要助剂组分:主要助剂组分:P PSiSiB BZrZrTiTiZnZnF F有机表面活性剂有机表面活性剂/ /络合剂络合剂但但要要注注意意选选择择合合适适的的有有机机表表面面活活性性剂剂/络络合合剂剂,避避免免在在开开工工硫硫化化过过程程中中出出现现集集中中放放热热,避避免免因因催催化化剂剂内内部应力变化引起催化剂破碎部应力变化引起催化剂破碎/粉化。粉化。25FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂活性金属组分担载方法:活性金属组分担载
18、方法:混捏混捏共沉共沉打浆打浆浸渍浸渍26FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢27FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝
19、蜂窝/ /鸟巢鸟巢28FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢29FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢3
20、0FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢31FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢32FRIPPFRIP
21、P加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢33FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢形状形状当量直径当量直径Ds球形球形D圆圆
22、柱条形柱条形1.364D三叶草形三叶草形0.91D齿齿球形球形0.645D34FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢35FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供,其外观形状主要有:球形球形片形片形挤条挤条( (圆柱、三叶草、四叶草等圆柱、三叶草、四
23、叶草等) )拉西环拉西环齿球齿球蜂窝蜂窝/ /鸟巢鸟巢36FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要物化性质指标:主要物化性质指标:金属组成金属组成载体组成载体组成杂质含量杂质含量堆积密度堆积密度压碎强度压碎强度孔容、表面积、孔分布、平均孔径和可几孔径孔容、表面积、孔分布、平均孔径和可几孔径外形、尺寸和粒度分布外形、尺寸和粒度分布灼烧减重灼烧减重37FRIPPFRIPP加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂加氢催化剂主要使用性能指标:主要使用性能指标:活性活性选择性选择性稳定性稳定性机械强度机械强度再生性能再生性能安全性安全性性能价格比性能价格比38FRIPPFRIPP加氢催化剂
24、选用原则加氢催化剂选用原则加氢催化剂选用原则加氢催化剂选用原则 催化剂选用需考虑的主要因素催化剂选用需考虑的主要因素催化剂选用需考虑的主要因素催化剂选用需考虑的主要因素:活性活性选择性选择性稳定性稳定性机械强度机械强度再生性能再生性能安全性安全性性能价格比性能价格比-原料油种类和构成性质原料油种类和构成性质-目的产品质量和分布要求目的产品质量和分布要求-加氢工艺过程加氢工艺过程-压力等级压力等级-氢油体积比氢油体积比-体积空速体积空速-确确定定合合适适的的催催化化剂剂、最最佳佳的的工工艺艺条条件件,在在满满足足产产品品质质量量和和分分布布要要求求的的同同时时,最最大大限限度度控控制制和和减少副
25、反应发生,减少氢气消耗,提高经济效益。减少副反应发生,减少氢气消耗,提高经济效益。39FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 重整预加氢工艺重整预加氢工艺重整预加氢工艺重整预加氢工艺:加工原料:直馏石脑油,或直馏石脑油掺炼少量焦化石脑油加工原料:直馏石脑油,或直馏石脑油掺炼少量焦化石脑油/ /催化中汽油催化中汽油加加工工目目的的:深深度度脱脱硫硫、脱脱氮氮和和烯烯烃烃饱饱和和,并并脱脱除除微微量量AsAs、CuCu、HgHg、SiSi等等杂质,供做催化重整装置进料杂质,供做催化重整装置进料工艺特点:工艺特点:操作压力:操作压力: 1.51.54.0MPa4
26、.0MPa氢油体积比:氢油体积比:5050200:1 200:1 体积空速:体积空速: 3.03.012.0h12.0h-1-140FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 重整预加氢工艺重整预加氢工艺重整预加氢工艺重整预加氢工艺:对催化剂要求对催化剂要求加工高硫、低氮原料油加工高硫、低氮原料油高脱硫活性高脱硫活性Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂 FH-40BFH-40B加工低硫、高氮原料油加工低硫、高氮原料油高脱氮和较高脱硫活性高脱氮和较高脱硫活性Mo-Ni(-Co)Mo-Ni(-Co)型催化剂型催化剂 FH-40AFH-40A加工高硫、高氮原料油加工
27、高硫、高氮原料油高脱硫和脱氮活性高脱硫和脱氮活性(W-)Mo-Ni-Co(W-)Mo-Ni-Co型催化剂型催化剂 FH-40CFH-40C41FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺:加工原料:催化重整生成油苯馏分、加工原料:催化重整生成油苯馏分、BTXBTX馏分、馏分、C8C8以上馏分、全馏分以上馏分、全馏分加加工工目目的的:烯烯烃烃选选择择性性加加氢氢饱饱和和,供供做做芳芳烃烃抽抽提提进进料料,生生产产芳芳烃烃和和溶溶
28、剂剂油产品油产品工艺特点:工艺特点:操作压力:操作压力: 1.01.02.0MPa2.0MPa氢油体积比:氢油体积比:100100300:1 300:1 体积空速:体积空速: 2.02.05.0h5.0h-1-142FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺:对催化剂要求对催化剂要求高烯烃饱和选择性、低芳烃饱和能力高烯烃饱和选择性、低芳烃饱和能力Pt-PdPt-Pd、PdPd型催化剂型催化剂 HDO-18HDO-18产品质量
29、产品质量溴指数溴指数 50mgBr/100g50mgBr/100g芳烃损失芳烃损失 0.544年年43FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 焦化石脑油加氢工艺焦化石脑油加氢工艺焦化石脑油加氢工艺焦化石脑油加氢工艺:加工原料:焦化石脑油加工原料:焦化石脑油- -高硫、高氮、高烯烃、含硅高硫、高氮、高烯烃、含硅加加工工目目的的:深深度度脱脱硫硫、脱脱氮氮和和烯烯烃烃饱饱和和,并并脱脱除除微微量量SiSi等等杂杂质质,供供做做蒸蒸汽裂解制乙烯、重整预加氢、制氢等装置进料。汽裂解制乙烯、重整预加氢、制氢等装置进料。工艺难点:催化剂床层压降上升快、催化剂失活快。工
30、艺难点:催化剂床层压降上升快、催化剂失活快。工艺特点:工艺特点:操作压力:操作压力: 3.03.04.0MPa4.0MPa氢油体积比:氢油体积比:350350600:1 600:1 体积空速:体积空速: 1.01.03.0h3.0h-1-144FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 焦化石脑油加氢工艺焦化石脑油加氢工艺焦化石脑油加氢工艺焦化石脑油加氢工艺:对催化剂要求对催化剂要求选用高脱硫、脱氮及烯烃饱和活性的主催化剂选用高脱硫、脱氮及烯烃饱和活性的主催化剂W-Mo-NiW-Mo-Ni、Mo-Ni-CoMo-Ni-Co或或W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni
31、-Co型催化剂型催化剂 FH-98 FH-40A FH-40CFH-98 FH-40A FH-40C级配装填高容垢能力的加氢保护剂级配装填高容垢能力的加氢保护剂 FZCFZC系列系列级配装填高容硅能力的加氢捕硅催化剂级配装填高容硅能力的加氢捕硅催化剂 FHRS-1FHRS-1强化原料油管理强化原料油管理原料氮气保护原料氮气保护缩短原料储存时间缩短原料储存时间原料过滤原料过滤45FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 催化汽油选择性加氢脱硫工艺催化汽油选择性加氢脱硫工艺催化汽油选择性加氢脱硫工艺催化汽油选择性加氢脱硫工艺:加工原料:催化汽油加工原料:催化汽油
32、- -含硫、含烯烃,并含少量二烯烃含硫、含烯烃,并含少量二烯烃加加工工目目的的:选选择择性性深深度度加加氢氢脱脱硫硫,控控制制烯烯烃烃饱饱和和,减减少少辛辛烷烷值值损损失失,生生产清洁车用汽油。产清洁车用汽油。工艺技术:工艺技术:OCT-MOCT-M系列、系列、RSDSRSDS系列、系列、S-ZorbS-Zorb工艺特点:工艺特点:操作压力:操作压力: 1.01.03.0MPa 0.73.0MPa 0.72.8MPa2.8MPa氢油体积比:氢油体积比:250250400:1 70400:1 7080:180:1体积空速:体积空速: 2.02.05.0h5.0h-1 -1 4.04.010.0h
33、10.0h-1 -1 催化剂:催化剂: Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂 Ni-ZnNi-Zn型脱硫吸附剂型脱硫吸附剂46FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 催化汽油选择性加氢脱硫工艺催化汽油选择性加氢脱硫工艺催化汽油选择性加氢脱硫工艺催化汽油选择性加氢脱硫工艺:对催化剂要求对催化剂要求选用高脱硫活性、低烯烃饱和活性的主催化剂选用高脱硫活性、低烯烃饱和活性的主催化剂Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂 FGH-21FGH-21和和FGH-31FGH-31级配装填高、低两种不同活性的加氢主催化剂级配装填高、低两种不同活性的加氢主催化剂级配装填高容垢能
34、力的加氢保护剂级配装填高容垢能力的加氢保护剂强化原料油管理强化原料油管理提高轻、重汽油馏分分离精度提高轻、重汽油馏分分离精度强化重汽油加氢单元生产运行工艺管理强化重汽油加氢单元生产运行工艺管理控制适宜脱硫深度控制适宜脱硫深度确保循环氢脱硫系统正常运行确保循环氢脱硫系统正常运行强化产品气提分馏操作强化产品气提分馏操作脱除微量硫化氢,保证产品腐蚀指标合格脱除微量硫化氢,保证产品腐蚀指标合格47FRIPPFRIPPPrimeG+技术技术FCC汽汽油油硫硫含含量量从从2100ppm降降低低到到50ppm,抗抗爆爆指数损失指数损失1个单位个单位可可 与与 OATS技技 术术组合组合已发放已发放126项许
35、可项许可专利商:专利商:Axens48FRIPPFRIPPSCAFININGI型和型和II型技术型技术反应床层可旁通反应床层可旁通可与可与Zeromer或或Exomer组合组合已发放已发放37项许可项许可专利商:专利商:EMRE49FRIPPFRIPPOCTGAIN技术技术2套装置在运行套装置在运行专利商:专利商:EMRE50FRIPPFRIPPCDHydro/CDHDS技术技术已发放已发放33项许可项许可专利商:专利商:CDTECH51FRIPPFRIPPSelecFining技术技术采采用用S 200非非贵贵金属催化剂金属催化剂可可加加工工全全馏馏分分FCC汽油汽油可可以以与与石石脑脑油油
36、切切割割、Merox硫硫醇醇抽抽提提和和ISAL辛辛烷烷值值恢恢复复等等技术组合技术组合专利商:专利商:UOP52FRIPPFRIPPSZorb技术技术采用采用Ni-Zn催化剂催化剂专利商:专利商:ConocoPhillips已被中国石化买断已被中国石化买断53FRIPPFRIPPGT-BTXPLUS技术技术氢耗低氢耗低辛烷值损失小辛烷值损失小专利商:专利商:GTCTechnologylnc.54FRIPPFRIPP中国石化中国石化FCC汽油加氢技术汽油加氢技术FRSOCT-MOCT-MDOCT-MEOTARSDSRSDS-IIRIDOSHydro-GAP55FRIPPFRIPPFRS技术技术
37、56FRIPPFRIPPOCT-M技术技术贫胺液 富胺液 重汽油 图图1OCT-M装置原则工艺流程示意图装置原则工艺流程示意图反应器 预分馏 循环氢 新氢新氢 加氢重汽油 轻汽油 加氢单元 原料原料 汽油汽油 分离器 汽提分馏 无碱脱臭 汽油出厂汽油出厂 产品调和 胺洗塔 57FRIPPFRIPPOCT-MD技术技术贫胺液 富胺液 重汽油 图图2OCT-MD 装置原则工艺流程示意图装置原则工艺流程示意图反应器 预分馏 循环氢 新氢新氢 加氢重汽油 轻汽油 汽油出厂汽油出厂 加氢单元 原料原料 汽油汽油 分离器 汽提分馏 产品调和 无碱脱臭 胺洗塔 58FRIPPFRIPPRSDS-II技术技术
38、59FRIPPFRIPPRIDOS技术技术60FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 煤油低压加氢工艺煤油低压加氢工艺煤油低压加氢工艺煤油低压加氢工艺:加工原料:直馏煤油,或直馏煤油掺炼少量焦化煤油加工原料:直馏煤油,或直馏煤油掺炼少量焦化煤油加加工工目目的的:脱脱硫硫醇醇,并并使使烯烯烃烃加加氢氢饱饱和和,生生产产腐腐蚀蚀、水水分分离离指指数数和和氧氧化化安定性等指标合格的安定性等指标合格的3 3# #喷气燃料喷气燃料工艺特点:工艺特点:操作压力:操作压力: 1.01.04.0MPa4.0MPa氢油体积比:氢油体积比:5050150:1 150:1 体积
39、空速:体积空速: 2.02.06.0h6.0h-1-161FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 煤油低压加氢工艺煤油低压加氢工艺煤油低压加氢工艺煤油低压加氢工艺:对催化剂要求对催化剂要求高脱硫活性和适宜的脱氮、脱氧活性高脱硫活性和适宜的脱氮、脱氧活性Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂 FH-40BFH-40BMo-Ni-CoMo-Ni-Co型催化剂型催化剂 FH-40AFH-40AW-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-Co型催化剂型催化剂 FH-40CFH-40C强化产品气提分馏操作强化产品气提分馏操作脱除硫化氢脱除硫化氢避免生成元素硫避免生成元素硫避免
40、产品带水避免产品带水62FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 柴油加氢精制工艺柴油加氢精制工艺柴油加氢精制工艺柴油加氢精制工艺:加工原料:直馏柴油、焦化柴油、催化柴油,并可掺炼部分焦化石脑油加工原料:直馏柴油、焦化柴油、催化柴油,并可掺炼部分焦化石脑油加加工工目目的的:脱脱硫硫、脱脱氮氮、烯烯烃烃饱饱和和、芳芳烃烃饱饱和和,适适当当提提高高十十六六烷烷值值,生生产清洁车用柴油产清洁车用柴油工艺特点:工艺特点:操作压力:操作压力: 4.04.08.0MPa8.0MPa氢油体积比:氢油体积比:150150350:1 350:1 体积空速:体积空速: 1.01
41、.03.0h3.0h-1-163FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用 柴油加氢精制工艺柴油加氢精制工艺柴油加氢精制工艺柴油加氢精制工艺:典型催化剂典型催化剂Mo-Co:FDS-4、FHUDS-3、FHUDS-5;Mo-Ni:FH-5A、FF-36、FHUDS-6;Mo-Ni-Co:FF-14、FF-24;W-Ni:FH-98A、FF-18;W-Mo-Ni:FH-5、FH-98、FHUDS-2、FH-FS、FTX;W-Mo-Ni-Co:FH-DS、FH-UDS。64FRIPPFRIPP相相对对加加氢氢脱脱硫硫活活性性,%FH-5 FH-5A FH-DS F
42、H-UDS FHUD-3 FHUD-2加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用65FRIPPFRIPP柴油加氢催化剂选用需考虑的因素:柴油加氢催化剂选用需考虑的因素: 原料构成性质原料构成性质 装置压力等级装置压力等级 体积空速体积空速 产品脱硫深度要求产品脱硫深度要求加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用66FRIPPFRIPP柴油中的硫化物柴油中的硫化物 非噻吩类非噻吩类 噻吩类噻吩类 苯并噻吩类苯并噻吩类 二苯并噻吩类(二苯并噻吩类(DBTDBT) 非非位取代噻吩类位取代噻吩类 单单位取代噻吩类位取代噻吩类 双双位取代噻吩类位取代噻吩类硫化物的分布硫化物
43、的分布 340340馏分双馏分双位取代噻吩类硫显著增加位取代噻吩类硫显著增加加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用67FRIPPFRIPP不同含硫化合物的相对不同含硫化合物的相对HDSHDS速率速率含硫化合物含硫化合物相对相对HDS速率速率沸点,沸点,噻吩噻吩10090苯并噻吩苯并噻吩30237二苯并噻吩二苯并噻吩30333甲基二苯并噻吩甲基二苯并噻吩53393514,6二甲基二苯并噻吩二甲基二苯并噻吩1357369三甲基二苯并噻吩三甲基二苯并噻吩1370387加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用68FRIPPFRIPP噻吩类化合物加氢的反应速率常数噻吩类
44、化合物加氢的反应速率常数(300,7.1MPa,Co-Mo/Al2O3)化合物化合物分子式分子式相对反应速率常数相对反应速率常数噻吩噻吩苯并噻吩苯并噻吩二苯并噻吩二苯并噻吩苯萘并噻吩苯萘并噻吩10058.74.411.4加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用69FRIPPFRIPP取代基位置对二苯并噻吩取代基位置对二苯并噻吩HDSHDS反应速率的影响反应速率的影响 (300300,12MPa12MPa,Co-Mo/AlCo-Mo/Al2 2O O3 3) ) 对对于于二二苯苯并并噻噻吩吩类类硫硫化化物物,与与硫硫原原子子相相邻邻的的取取代代基基对对HDSHDS有有较较强强的的
45、阻阻滞滞作作用。用。4,6-DMDBT4,6-DMDBT脱硫是最难的。脱硫是最难的。二苯并噻吩衍生物二苯并噻吩衍生物相对反应速率常数相对反应速率常数DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT10091.149.19.16.7加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用70FRIPPFRIPP不同硫化物脱除的难易程度不同硫化物脱除的难易程度含硫化合物含硫化合物HDSHDS反应速率与分子结构密切相关。反应速率与分子结构密切相关。不同含硫化物不同含硫化物HDSHDS反应速率大小顺序一般为:反应速率大小顺序一般为: 硫硫醇醇二二硫硫化化物物硫硫醚醚四四氢氢噻噻
46、吩吩噻噻吩吩苯苯并并噻噻吩吩萘萘苯苯并并噻噻吩吩二二苯苯并并噻吩噻吩不同取代基位置不同取代基位置DBTDBT的的HDSHDS反应速率大小顺序为:反应速率大小顺序为: DBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBTDBT2,8-DMDBT3,7-DMDBT4-MDBT4,6-DMDBT加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用71FRIPPFRIPP4,6-4,6-二甲基苯并噻吩结构图二甲基苯并噻吩结构图加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用72FRIPPFRIPP4,6-DMDBT4,6-DMDBT加氢脱硫反应网络加氢脱硫反应网络加氢催
47、化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用73FRIPPFRIPP柴油深度脱硫反应机理柴油深度脱硫反应机理柴油深度脱硫反应机理柴油深度脱硫反应机理硫易于与催化剂表面相接硫易于与催化剂表面相接触触 催化剂表面催化剂表面催化剂表面催化剂表面催催催催 化化化化 剂剂剂剂 表表表表 面面面面 4,6-DMDBT 4,6-DMDBT 4,6-DMDBT 4,6-DMDBT加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用74FRIPPFRIPP不同结构硫化物的反应途径的对比不同结构硫化物的反应途径的对比不同结构硫化物的反应途径的对比不同结构硫化物的反应途径的对比直接脱硫途径加氢脱硫途径直接
48、脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径直接脱硫途径加氢脱硫途径加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用75FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用不不同同脱脱硫硫深深度度精精制制柴柴油油的的硫硫化化物物结结构构分分布布图图A-A-原料油原料油S:1.6%S:1.6%,B-B-精制油精制油S:0.18%S:0.18%,C-C-精制油精制油S:0.10%S:0.10%,D-D-精制油精制油S:0.020%S:0.020%,E-E-精制油精制油S:
49、0.005%S:0.005%。(A)(B)(C)(D)(E)76FRIPPFRIPPl对于超深度加氢脱硫,需要脱除对于超深度加氢脱硫,需要脱除4,64,6二甲基二苯并噻吩类硫化物。二甲基二苯并噻吩类硫化物。l这这类类硫硫化化物物由由于于位位阻阻效效应应的的影影响响,先先加加氢氢后后脱脱硫硫反反应应速速率率远远大大于于直直接接加加氢氢脱脱硫的反应速率。硫的反应速率。l为为了了达达到到超超深深度度脱脱硫硫的的目目的的,就就要要求求催催化化剂剂不不仅仅具具有有较较高高的的直直接接脱脱硫硫活活性性,而且还要有较强的加氢性能。而且还要有较强的加氢性能。 加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化
50、剂选用77FRIPPFRIPP噻吩类不存在位阻效应硫化物的噻吩类不存在位阻效应硫化物的HDSHDS,Co-MoCo-Mo催化剂优于催化剂优于Ni-MoNi-Mo催化剂。催化剂。生生产产硫硫含含量量5050 g/gg/g清清洁洁柴柴油油时时,需需要要脱脱除除4,64,6二二甲甲基基二二苯苯并并噻噻吩吩类类硫硫化化物物。此种情况下,此种情况下,Ni-MoNi-Mo催化剂优于催化剂优于Co-MoCo-Mo催化剂。催化剂。 加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用78FRIPPFRIPPn对于二次加工柴油和高干点直馏柴油对于二次加工柴油和高干点直馏柴油 装置压力较高装置压力较高 体积空
51、速低体积空速低 脱硫深度要求高脱硫深度要求高n应选择应选择Mo-NiMo-Ni、W-NiW-Ni或或W-Mo-NiW-Mo-Ni型催化剂型催化剂加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用79FRIPPFRIPPn对于以直馏柴油为主的原料对于以直馏柴油为主的原料 装置压力中等偏低(装置压力中等偏低(6.0MPa6.0MPa以下)以下) 体积空速高(体积空速高(2.0h2.0h-1-1以上)以上) 脱硫深度中等(产品硫脱硫深度中等(产品硫350350g/gg/g)n应选择应选择Mo-CoMo-Co型催化剂型催化剂加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用80FRIPPF
52、RIPPn对于对于直馏柴油与二次加工柴油混合油直馏柴油与二次加工柴油混合油 装置压力中等偏高(装置压力中等偏高(6.06.08.0MPa8.0MPa) 体积空速较高(体积空速较高(1.51.52.0h2.0h-1-1) 脱硫深度中脱硫深度中/ /高高( (产品硫产品硫350g/g350g/g或或50g/g)50g/g)n应选择应选择W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-Co或或Mo-Ni-CoMo-Ni-Co型催化剂型催化剂加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用81FRIPPFRIPPl处处 理理 进进 口口 含含 硫硫 直直 馏馏 柴柴 油油 与与 二二 次次 加加 工工 柴
53、柴 油油 混混 合合 原原 料料 , 生生 产产 硫硫 含含 量量50g/g50g/g350g/g350g/g的的低低硫硫柴柴油油产产品品,推推荐荐选选用用氢氢耗耗较较低低的的Mo-Ni-CoMo-Ni-Co或或W-Mo-W-Mo-Ni-CoNi-Co催化剂。催化剂。l装置若有氢耗限制,则可以选用装置若有氢耗限制,则可以选用 Mo-CoMo-Co型催化剂。型催化剂。l处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选用处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选用W-Mo-NiW-Mo-Ni或或Mo-NiMo-Ni型催化剂。型催化剂。加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用82FRIPPFRIPP焦
54、焦化化全全馏馏分分油油硫硫、氮氮及及胶胶质质等等杂杂质质含含量量高高,推推荐荐选选用用加加氢氢脱脱氮氮活活性性更更好好的的W-Mo-W-Mo-NiNi催化剂。催化剂。扬扬子子石石化化5555万万吨吨/ /年年焦焦化化全全馏馏分分油油加加氢氢处处理理装装置置采采用用FH-98FH-98催催化化剂剂, ,连连续续运运转转5 5年年未未再生。再生。因此,处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选用因此,处理焦化、催化等二次加工柴油,推荐选用W-Mo-NiW-Mo-Ni或或Mo-NiMo-Ni型催化剂。型催化剂。加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用83FRIPPFRIPP推荐催化剂推荐催
55、化剂FH-UDSFH-UDSFHUDS-3/FHUDS-5FHUDS-3/FHUDS-5FHUDS-2/FHUDS-6FHUDS-2/FHUDS-6活性金属活性金属W-Mo-Ni-CoW-Mo-Ni-CoMo-CoMo-CoW-Mo-Ni/Mo-NiW-Mo-Ni/Mo-Ni加工原料油加工原料油直柴直柴+ +焦柴焦柴/ /催柴混合油催柴混合油直柴直柴催柴催柴/ /焦柴焦柴装置压力装置压力中压中压/ /低压低压中压中压/ /低压低压中压中压/ /高压高压柴油硫含量要求柴油硫含量要求350ppm350ppm50ppm 50ppm 50ppm50ppm10ppm10ppm50ppm50ppm10pp
56、m10ppm其他要求其他要求氢耗限制氢耗限制氢耗限制氢耗限制密度降低密度降低十六烷值提高十六烷值提高加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用84FRIPPFRIPPFCCFCC原料加氢预处理工艺:原料加氢预处理工艺:l改改善善进进料料的的裂裂化化性性能能,改改善善FCCFCC产产品品分分布布,提提高高高高价价值值产产品品产产率率,降降低低价值产品产率低低价值产品产率l减少高转化率下的生焦选择性减少高转化率下的生焦选择性l改善改善FCCFCC产品质量,降低产品质量,降低FCCFCC产品硫含量产品硫含量l降低降低FCCFCC再生器再生器SOSOx x、NONOx x的排放量的排放量
57、l减少减少FCCFCC催化剂的消耗催化剂的消耗l提高提高FCCFCC对原料的适应性,扩大对原料的适应性,扩大FCCFCC原料来源原料来源加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用85FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用FCC原料硫含量对汽油产品硫含量的影响原料硫含量对汽油产品硫含量的影响FCC原料硫含量原料硫含量催催化化汽汽油油产产品品硫硫含含量量(单位:单位:g/g)86FRIPPFRIPP多环芳烃多环芳烃高循环油产率高循环油产率低汽油产率低汽油产率汽油富含烷烃和烯烃汽油富含烷烃和烯烃低气体产率低气体产率加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催
58、化剂选用加氢催化剂选用87FRIPPFRIPP单环芳烃单环芳烃高汽油产率高汽油产率汽油富含芳烃汽油富含芳烃(高辛烷值高辛烷值)低气体产率低气体产率加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用88FRIPPFRIPP环烷烃环烷烃较高汽油产率较高汽油产率汽油富含烷烃和烯烃汽油富含烷烃和烯烃(较低辛烷值较低辛烷值)高气体产率高气体产率加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用89FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用90FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用91FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢
59、催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用相相对对加加氢氢脱脱硫硫率率,%92FRIPPFRIPP沥青质含量对催化剂活性稳定性影响很大沥青质含量对催化剂活性稳定性影响很大沥沥青青质质分分子子体体积积大大,结结构构复复杂杂,在在FCCFCC原原料料加加氢氢预预处处理理工工艺艺条条件件下下,反应性低,因此其反应程度低。反应性低,因此其反应程度低。沥沥青青质质分分子子极极性性强强,胶胶质质、多多环环芳芳烃烃很很容容易易吸吸附附在在其其周周围围,形形成成更更大的胶团。大的胶团。沥沥青青质质胶胶团团尺尺寸寸与与催催化化剂剂平平均均孔孔径径相相近近。当当沥沥青青质质进进入入催催化化剂剂孔孔道道内,并在催化剂表
60、面吸附时,很难解析。内,并在催化剂表面吸附时,很难解析。当当空空速速提提高高时时,由由于于分分子子向向催催化化剂剂孔孔道道扩扩散散速速度度提提高高,沥沥青青质质分分子子更容易在催化剂表面吸附。更容易在催化剂表面吸附。沥青质是催化剂失活的主要因素之一沥青质是催化剂失活的主要因素之一加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用93FRIPPFRIPP不同原料油加氢处理工艺条件选择:不同原料油加氢处理工艺条件选择:LVGOLVGO、LCGO:LCGO: P P:4 4 10MPa10MPa、 LHSVLHSV:1.51.5 3.5h3.5h-1-1、T T:350350 380380HV
61、GOHVGO、HCGO:HCGO: P P:8 8 12MPa12MPa、 LHSVLHSV:0.80.8 1.5h1.5h-1-1、T T:370370 400400DAO:DAO: P P:1010 15MPa15MPa、LHSVLHSV:0.40.4 0.8h0.8h-1-1、T T:380380 420420ARAR、VR:VR: P P:1414 17MPa17MPa、LHSVLHSV:0.10.1 0.4h0.4h-1-1、T T:370370 400400加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用94FRIPPFRIPP掺炼回炼油的掺炼回炼油的FCCFCC原料加氢预
62、处理技术:原料加氢预处理技术:FCCFCC回炼油回炼油密度大密度大稠环芳烃含量、硫含量高稠环芳烃含量、硫含量高直接进直接进FCCFCC回炼回炼催化剂生焦量大催化剂生焦量大操作条件苛刻操作条件苛刻高附加值产率低高附加值产率低产品质量变差产品质量变差加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用95FRIPPFRIPP原原料料1 1:80%80%伊伊朗朗VGOVGO与与20%20%回回炼炼油油混混合合油油进进行行加加氢氢处处理理的的生成油生成油原原料料2 2:80%80%伊伊朗朗 VGOVGO加加 氢氢 处处理理 生生 成成 油油 与与20%20%未未 加加 氢氢 回回炼油的混合油炼油的
63、混合油 加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用催化裂化试验原料催化裂化试验原料原料原料1原料原料2差值差值干气干气1.090.79+0.30液化气液化气20.1513.68+6.47其中:丙烯其中:丙烯8.285.88+2.40350重油重油20.9630.81-9.85焦炭焦炭1.521.86-0.34损失损失0.000.00合计合计100.00100.00转化率转化率53.0044.09+8.91轻质油收率轻质油收率56.2852.86+3.42催化裂化物料平衡,催化裂化物料平衡,m%96FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用典型蜡油
64、加氢预处理催化剂性能对比典型蜡油加氢预处理催化剂性能对比97FRIPPFRIPP加氢保护剂加氢保护剂FCC蜡蜡油油原原料料加加氢氢预预处处理理所所加加工工的的原原料料油油主主要要有有减减压压蜡蜡油油(VGO)、焦焦化化蜡蜡油油(CGO)、脱沥青油、脱沥青油(DAO)或其混合油。或其混合油。原料油密度大,干点高,硫、氮含量高,并含有少量残炭和重金属。原料油密度大,干点高,硫、氮含量高,并含有少量残炭和重金属。原原料料油油中中携携带带的的焦焦粉粉和和机机械械杂杂质质以以及及所所含含有有的的Fe、Na、Ca、Ni、V等等金金属属杂杂质质会会部部分分沉沉积积在在催催化化剂剂颗颗粒粒间间隙隙中中,导导致
65、致反反应应器器催催化化剂剂床床层层压压力力降降增增高高,装装置置被迫停工。被迫停工。需需要要在在反反应应器器催催化化剂剂上上床床层层顶顶部部装装填填部部分分加加氢氢保保护护剂剂,满满足足装装置置长长周周期期运运转转的的需要。需要。 FCCFCCFCCFCC蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用98FRIPPFRIPP加氢保护剂的选择加氢保护剂的选择加加氢氢保保护护剂剂开开发发的的选选择择指指导导思思想想是是不不同同性性能能的的保保护护剂剂进进行行合合理理级级配配,使使反反应应生生成成的的焦焦炭炭和和金金属
66、属硫硫化化物物在在整整个个保保护护剂剂床床层层的的沉沉积积得得到到控控制制,以以防防止止床床层层局局部部堵堵塞塞而而引引起起压压差差迅迅速速增增大大,最最终终目目的的是是延延长长工工业业装装置置的的运运转转周周期期。为为此此,在在级级配配时应遵循以下原则:时应遵循以下原则:(1)颗粒度逐渐降低;)颗粒度逐渐降低;(2)床层空隙由大到小;)床层空隙由大到小;(3)脱杂质活性逐渐提高。)脱杂质活性逐渐提高。 FCCFCCFCCFCC蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用99FRIPPFRIPP主催化剂的选择主
67、催化剂的选择FCCFCCFCCFCC蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用100FRIPPFRIPP主催化剂的选择主催化剂的选择高高压压、低低空空速速下下处处理理重重劣劣质质原原料料,深深度度脱脱硫硫(精精制制蜡蜡油油硫硫含含量量小小于于0.1m) 、 脱脱 氮氮 及及 芳芳 烃烃 饱饱 和和 , 选选 用用 加加 氢氢 活活 性性 高高 的的 Mo-Ni型型 催催 化化 剂剂 ; 3936FF-36中中等等压压力力、高高空空速速下下处处理理劣劣质质原原料料,以以脱脱硫硫、脱脱氮氮为为主主要要目目的的,选
68、选用用Mo-Ni-Co型催化剂;型催化剂;FF-14FF-24中中等等压压力力、高高空空速速下下处处理理劣劣质质原原料料,以以脱脱硫硫为为主主要要目目的的,选选用用W-Ni型型催催化剂(循环氢脱硫);化剂(循环氢脱硫);FF-18低低压压、高高空空速速下下处处理理性性质质较较好好的的原原料料油油,非非深深度度脱脱硫硫和和脱脱氮氮,选选用用Mo-Co型催化剂。型催化剂。FDS-4FCCFCCFCCFCC蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理蜡油原料加氢预处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用101FRIPPFRIPP蜡油加氢预处理催化剂及工艺条件选择实例蜡油
69、加氢预处理催化剂及工艺条件选择实例厂家厂家安庆分公司安庆分公司福建炼化福建炼化镇海炼化镇海炼化广州分公司广州分公司装置类型装置类型6060万吨万吨/ /年年230230万吨万吨/ /年年180180万吨万吨/ /年年210210万吨万吨/ /年年原料油构成原料油构成VGOVGOCGOCGOLVGO+HVGO+CGO+DAOLVGO+HVGO+CGO+DAOVGOVGOCGOCGODAODAOVGOVGOCGOCGODAODAO原料油硫原料油硫/m%/m%0.60.60.73.03.02.02.02.02.0精制蜡油硫精制蜡油硫/gg/gg-1-12000200010001000400070%,
70、可视孔道达到毫米级,可视孔道达到毫米级FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用125FRIPPFRIPPFCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用鸟巢保护剂具有三态孔:显孔、大孔、中孔鸟巢保护剂具有三态孔:显孔、大孔、中孔126FRIPPFRIPP具具有有三三角角形形孔孔道道的的鸟鸟巣巣状状高高空空隙隙率率保保护护剂剂拦拦截截渣渣油油中中的的微微小小颗颗粒粒物物效效率率高高,不易将颗粒物进入
71、下床层的催化剂。不易将颗粒物进入下床层的催化剂。由于其自身的高空隙率,容纳颗粒物和杂质能力强,能有效延长运转周期。由于其自身的高空隙率,容纳颗粒物和杂质能力强,能有效延长运转周期。改善床层的物流分布,能有效减缓床层热点的产生。改善床层的物流分布,能有效减缓床层热点的产生。FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用127FRIPPFRIPP具有优越的重新分配液体流的性能具有优越的重新分配液体流的性能 FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化
72、剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用128FRIPPFRIPP单一孔催化剂表面板结将使催化剂严重失活。单一孔催化剂表面板结将使催化剂严重失活。三态孔催化剂具有更好的吸附选择性,能够吸附各种杂质而不容易形成孔道堵塞。三态孔催化剂具有更好的吸附选择性,能够吸附各种杂质而不容易形成孔道堵塞。即使在表面板结时,也仍会因为具有表面大孔使液流能够渗透进入催化剂内表面即使在表面板结时,也仍会因为具有表面大孔使液流能够渗透进入催化剂内表面发生反应,因而不会导致催化剂活性显著降低。发生反应,因而不会导致催化剂活性显著降低。FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原
73、料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用129FRIPPFRIPP三角形可视孔道沉积杂质示意图三角形可视孔道沉积杂质示意图俯俯俯俯视视视视图图图图FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用130FRIPPFRIPP高空隙率保护剂沉积颗粒物示意图高空隙率保护剂沉积颗粒物示意图高空隙率保护剂沉积颗粒物示意图高空隙率保护剂沉积颗粒物示意图FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化
74、剂选用131FRIPPFRIPP具有毫米级孔道加氢保护剂的物化性质具有毫米级孔道加氢保护剂的物化性质尺寸尺寸/规规格格(直径直径/高度高度/孔尺孔尺寸寸)比表面比表面积积(m2/m3)空隙率空隙率(%)单单重重(g)堆堆密度密度(kg/m3)平均抗平均抗压压强强度度(kN/粒粒)2513/3002513/300目目154471.88.574033(横向)(横向)0.9(纵纵向)向)1610/3001610/300目目162771.83.4108530(横向)(横向)0.61(纵纵向)向)1310/3001310/300目目165571.82.2107028(横向)(横向)0.8(纵纵向)向)1
75、05/300105/300目目166471.80.770516(横向)(横向)0.47(纵纵向)向)FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用132FRIPPFRIPP新新一一代代高高容容金金属属能能力力的的大大孔孔径径、大大孔孔容容加加氢氢脱脱金金属属催催化化剂剂载载体体由由百百纳纳米米级级“棒棒”状氧化铝粒子构成状氧化铝粒子构成与与“球球”形粒子氧化铝载体相比:形粒子氧化铝载体相比:形形成成大大孔孔径径的的贯贯穿穿性性孔孔道道,有有利利于于渣渣油油中中沥沥青青质质扩扩散散到到催催化化剂剂内
76、内部部进进行行反应;反应;具有更多的反应表面积;具有更多的反应表面积;试验证明,渣油中的金属试验证明,渣油中的金属V能够较均匀的沉积在能够较均匀的沉积在“棒棒”状催化剂颗粒内部。状催化剂颗粒内部。 FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用133FRIPPFRIPP“棒棒”形形“球球”形形棒棒棒棒状状状状颗颗颗颗粒粒粒粒堆堆堆堆积积积积形形形形成成成成孔孔孔孔道道道道示示示示意意意意图图图图球球球球形形形形颗颗颗颗粒粒粒粒堆堆堆堆积积积积形形形形成成成成孔孔孔孔道道道道示示示示意意意意图图图图
77、FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用134FRIPPFRIPP运转后脱金属催化剂颗粒内金属运转后脱金属催化剂颗粒内金属V分布分布FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用135FRIPPFRIPPFCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用前置可切换前置可切换/可切除反应器可切除反应器R1
78、R2R3R4R5136FRIPPFRIPP进一步改善进一步改善RFCC进料性质进料性质-引入重柴组分引入重柴组分进一步降低进一步降低RFCC操作难度操作难度-不回炼不回炼进一步降低建设投资与综合能耗进一步降低建设投资与综合能耗-不上分馏系统不上分馏系统FCCFCCFCCFCC渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理渣油原料加氢处理加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用137FRIPPFRIPP加氢裂化系列工艺:加氢裂化系列工艺:加氢裂化技术加氢裂化技术原料适应性广原料适应性广生产灵活性大生产灵活性大目的产品选择性高目的产品选择性高产品质量好产品质量好液体产品收率高液体
79、产品收率高生产过程清洁生产过程清洁可从劣质原料生产清洁马达燃料和优质化工原料可从劣质原料生产清洁马达燃料和优质化工原料是油、化、纤结合的核心是油、化、纤结合的核心加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用138FRIPPFRIPP加氢裂化系列工艺:加氢裂化系列工艺:到到2011年年7月月,我我国国共共建建成成投投产产加加氢氢裂裂化化装装置置(高高压压加加氢氢裂裂化化、中中压压加加氢氢裂化和中压加氢改质)裂化和中压加氢改质)30余套,总加工能力已达余套,总加工能力已达4000多万吨多万吨/年。年。近近期期即即将将建建成成、正正在在设设计计和和规规划划建建设设的的加加氢氢裂裂化化装装
80、置置还还有有20余余套套,总总加加工能力近工能力近4000万吨万吨/年。年。加氢裂化装置已成炼化企业加氢裂化装置已成炼化企业“标准配置标准配置”,在国内得到广泛应用。,在国内得到广泛应用。加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用139FRIPPFRIPP加氢裂化系列工艺:加氢裂化系列工艺:加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用项项目目范范围围原料类型原料类型AGO、LVGO、VGO、HVGO、CGO、HCGO、LCO、DAO、焦汽、焦柴等、焦汽、焦柴等产品收率产品收率重整原料重整原料15% 70%中间馏分油中间馏分油0 80%(煤柴油组分)(煤柴油组分)加氢裂
81、化尾油加氢裂化尾油0 65%(润滑油料(润滑油料/乙烯裂解料)乙烯裂解料)化工原料化工原料30% 95%(乙烯及重整原料)(乙烯及重整原料)高辛烷值汽油组分高辛烷值汽油组分3% 25%(无硫、无芳、无烯)无硫、无芳、无烯)操作压力范围操作压力范围8.0 18.0MPa原料硫含量原料硫含量无特殊限制无特殊限制140FRIPPFRIPP加氢裂化系列工艺:加氢裂化系列工艺:加氢裂化是中国石化的核心技术领域。加氢裂化是中国石化的核心技术领域。上上世世纪纪五五十十年年代代以以来来,我我国国就就一一直直从从事事加加氢氢裂裂化化技技术术研研究究开开发发,是是最最早早掌握加氢裂化技术的国家。掌握加氢裂化技术的
82、国家。已已开开发发出出种种类类齐齐全全、系系列列配配套套、可可最最大大限限度度满满足足用用户户不不同同需需求求的的加加氢氢裂裂化化工工艺艺及及催催化化剂剂技技术术,具具备备了了“量量体体裁裁衣衣”的的能能力力,达达到到国国际际同同类类技技术术的先进水平。的先进水平。在工业上得到广泛应用,很好满足我国炼油和石化工业发展需要。在工业上得到广泛应用,很好满足我国炼油和石化工业发展需要。加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用141FRIPPFRIPP加氢裂化系列工艺:加氢裂化系列工艺:最大量生产化工原料的加氢裂化技术最大量生产化工原料的加氢裂化技术FMN最大量生产催化重整原料加氢裂化
83、技术最大量生产催化重整原料加氢裂化技术FMC1多产化工原料一段串联一次通过加氢裂化技术多产化工原料一段串联一次通过加氢裂化技术FMC2多产优质化工原料两段加氢裂化技术多产优质化工原料两段加氢裂化技术灵活生产化工原料和中间馏分油的灵活生产化工原料和中间馏分油的FMF加氢裂化技术加氢裂化技术最大量生产中间馏分油的加氢裂化技术最大量生产中间馏分油的加氢裂化技术FDC单段两剂多产中间馏分油加氢裂化技术单段两剂多产中间馏分油加氢裂化技术FMD1一一段串联多产中间馏分油加氢裂化技术段串联多产中间馏分油加氢裂化技术FMD2两段多产中间馏分油加氢裂化技术两段多产中间馏分油加氢裂化技术加氢催化剂选用加氢催化剂选
84、用加氢催化剂选用加氢催化剂选用142FRIPPFRIPP加氢裂化系列工艺:加氢裂化系列工艺:缓和加氢裂化缓和加氢裂化(MHC)技术技术中压加氢裂化中压加氢裂化(MPHC)技术技术中压加氢改质中压加氢改质(MHUG)技术技术最大限度提高劣质柴油十六烷值最大限度提高劣质柴油十六烷值(MCI)技术技术柴油加氢改质异构降凝柴油加氢改质异构降凝(FHI)技术技术柴油临氢降凝柴油临氢降凝(FDW)/加氢降凝加氢降凝(FHDW)/加氢改质降凝加氢改质降凝(FHUG-DW)系列技系列技术术LCO等高芳烃原料加氢转化生产高价值石脑油等高芳烃原料加氢转化生产高价值石脑油(FHC-LCO)技术技术加氢催化剂选用加氢
85、催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用143FRIPPFRIPP加氢裂化系列工艺:加氢裂化系列工艺:加氢裂化加氢裂化-蜡油加氢脱硫蜡油加氢脱硫(FHC-FFHT)组合技术组合技术中中压压加加氢氢裂裂化化( (改改质质)-)-喷喷气气燃燃料料补补充充加加氢氢精精制制(MPHC/MHUG-MHDA)组合技术组合技术加氢裂化加氢裂化-加氢精制分段进料加氢精制分段进料(FHC-FHF)组合技术组合技术加氢裂化加氢裂化-加氢处理加氢处理(FHC-FHT)反序串联组合技术反序串联组合技术加氢尾油异构脱蜡加氢尾油异构脱蜡(WSI)技术技术加氢裂化加氢裂化-尾油异构脱蜡尾油异构脱蜡(FHC-WSI)组合技术组
86、合技术加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用144FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用相相对对加加氢氢脱脱氮氮活活性性145FRIPPFRIPP加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用146FRIPPFRIPP序号序号催化剂牌号催化剂牌号主要用途主要用途13825、3905、3955、FC-24、FC-52高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,最大量,一段串联和两段工艺,最大量生产石脑油和尾油,尾油生产石脑油和尾油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干和干点大幅度降低点大幅度降低23824、390
87、3、3971、3976、FC-12、FC-32、FC-36、FC-46高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,灵活生,一段串联和两段工艺,灵活生产石脑油、中间馏分油和尾油,尾油产石脑油、中间馏分油和尾油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干点大幅度降低和干点大幅度降低33974、FC-26、FC-40、FC-50高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,最大量,一段串联和两段工艺,最大量生产中间馏分油,尾油生产中间馏分油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干点和干点大幅度降低大幅度降低43901、FC-20高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和
88、两段工艺,最大量,一段串联和两段工艺,最大量生产低凝柴油,尾油是低凝点的润滑油基础油生产原生产低凝柴油,尾油是低凝点的润滑油基础油生产原料料加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用147FRIPPFRIPP序号序号催化剂牌号催化剂牌号主要用途主要用途5FC-16高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),一段串联和两段工艺,最大量,一段串联和两段工艺,最大量生产中间馏分油,兼顾柴油低温流动性和尾油生产中间馏分油,兼顾柴油低温流动性和尾油BMCI值值63912、ZHC-01高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),单段和两段工艺,灵活生产石,单段和两段工艺,灵活生产石脑油、中间馏分油和尾油,尾
89、油脑油、中间馏分油和尾油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干点大幅度降低和干点大幅度降低73973、ZHC-02、ZHC-04、FC-28、FC-30、FC-34高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),单段和两段工艺,最大量生产,单段和两段工艺,最大量生产中间馏分油,尾油中间馏分油,尾油BMCI值低且值低且T90、T95和干点大幅和干点大幅度降低度降低8FC-14高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),单段和两段工艺,最大量生产,单段和两段工艺,最大量生产低凝柴油,尾油是低凝点的润滑油基础油生产原料低凝柴油,尾油是低凝点的润滑油基础油生产原料9FC-22高压加氢裂化高压加氢裂化(FHC),两段
90、工艺,灵活生产石脑油和,两段工艺,灵活生产石脑油和中间馏分油,贵金属催化剂中间馏分油,贵金属催化剂加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用148FRIPPFRIPP序号序号催化剂牌号催化剂牌号主要用途主要用途103905、3976、FC-12、FC-32等等中压加氢裂化中压加氢裂化(MPHC)和中压加氢改质和中压加氢改质(MHUG)工艺工艺113882缓和加氢裂化缓和加氢裂化(MHC)工艺工艺123963、FC-18最大量提高劣质柴油十六烷值最大量提高劣质柴油十六烷值(MCI)工艺工艺133881(FDW-1)、FDW-3、FDW-4临氢降凝临氢降凝(FDW)、加氢降凝、加氢降
91、凝(FHDW)和加氢改质降凝和加氢改质降凝(FHUG-DW)工艺工艺14FC-14、FC-20柴油加氢改质异构降凝柴油加氢改质异构降凝(FHI)工艺工艺153934、3935高压加氢处理最大量生产尾油润滑油基础料高压加氢处理最大量生产尾油润滑油基础料(FLHT)工艺工艺16FIW-1、FHDA-1加氢裂化尾油异构脱蜡加氢裂化尾油异构脱蜡(WSI)工艺,贵金属催化剂工艺,贵金属催化剂17FDW-1、FDW-2、FDW-3加氢裂化尾油催化脱蜡加氢裂化尾油催化脱蜡(FLDW)工艺,非贵金属催化工艺,非贵金属催化剂剂加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用149FRIPPFRIPP序号
92、序号催化剂牌号催化剂牌号主要用途主要用途183906、3926、3936、3996、FF-16、FF-20、FF-26、FF-36、FF-46加氢裂化预精制段催化剂,高加氢脱氮活性和高芳烃加氢裂化预精制段催化剂,高加氢脱氮活性和高芳烃加氢饱和活性加氢饱和活性193962、FF-12加氢裂化后精制段催化剂,加氢饱和脱除微量烯烃,加氢裂化后精制段催化剂,加氢饱和脱除微量烯烃,抑制硫醇生成抑制硫醇生成20FZC-100、FZC-101、FZC-102、FZC-102A、FZC-102B、FZC-103、FZC-103A、FZC-103B、FZC-204等等加氢裂化保护床层用脱金属催化剂,脱除原料油中
93、微加氢裂化保护床层用脱金属催化剂,脱除原料油中微量金属杂质和易生焦物质,容纳机械垢物,减缓压降量金属杂质和易生焦物质,容纳机械垢物,减缓压降上升,延长运行周期上升,延长运行周期加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用加氢催化剂选用150FRIPPFRIPP加加氢氢催催化化剂剂工工业业应应用用能能否否取取得得预预期期效效果果,与与诸诸多多因因素素有有关关。其其中中比比较较重要的影响因素有:重要的影响因素有:催化剂装填催化剂装填内构件安装内构件安装设备维护设备维护原料管理原料管理运行操作工艺管理运行操作工艺管理加氢催化剂工业应用注意事项加氢催化剂工业应用注意事项加氢催化剂工业应用注意事项加氢催化
94、剂工业应用注意事项151FRIPPFRIPP二二次次加加工工原原料料油油(如如焦焦化化石石脑脑油油、焦焦化化柴柴油油、焦焦化化蜡蜡油油和和催催化化柴柴油油等等)在在罐罐区区储储存存时时间间不不要要太太长长,并并要要用用干干气气或或氮氮气气进进行行气气封封保保护护,避避免免与与空空气气接接触触生生成成胶胶质。质。在在加加氢氢装装置置停停工工检检修修前前,最最好好把把焦焦化化石石脑脑油油等等原原料料加加工工完完,避避免免长长期期储储存存生生成成胶质。胶质。 原料管理建议之一原料管理建议之一原料管理建议之一原料管理建议之一152FRIPPFRIPP焦焦化化蜡蜡油油作作为为加加氢氢处处理理/加加氢氢裂
95、裂化化装装置置掺掺炼炼原原料料时时,在在出出装装置置前前应应先先单单独独进进行行过过滤滤,而而后后直直接接送送加加氢氢处处理理/加加氢氢裂裂化化装装置置,与与直直馏馏蜡蜡油油混混合合,并并再再进进行行一一次次过滤。过滤。若若过过滤滤得得好好,则则加加氢氢处处理理/加加氢氢裂裂化化装装置置第第一一运运转转周周期期能能够够保保证证稳稳定定运运转转3年年以上。以上。 原料管理建议之二原料管理建议之二原料管理建议之二原料管理建议之二153FRIPPFRIPP对对于于蜡蜡油油加加氢氢处处理理装装置置,一一定定要要严严格格控控制制原原料料沥沥青青质质含含量量,通通常常要要求求原原料料沥沥青青质质含含量最好
96、不要超过量最好不要超过500g/g。对于加氢裂化装置,通常要求原料沥青质含量不要超过对于加氢裂化装置,通常要求原料沥青质含量不要超过100g/g。若若沥沥青青质质含含量量超超标标,则则催催化化剂剂活活性性将将会会受受到到不不可可逆逆转转的的影影响响甚甚至至导导致致催催化化剂剂失失活活,并会影响产品质量。并会影响产品质量。加加氢氢蜡蜡油油外外观观颜颜色色一一般般为为淡淡黄黄色色或或橙橙黄黄色色。一一旦旦发发现现加加氢氢蜡蜡油油外外观观颜颜色色变变成成黑黑色色或或灰色,就应意识到原料沥青质含量可能超标,必须马上采取措施。灰色,就应意识到原料沥青质含量可能超标,必须马上采取措施。为此,必须重视常减压
97、装置运行操作,保证良好的分离效果。为此,必须重视常减压装置运行操作,保证良好的分离效果。 原料管理建议之三原料管理建议之三原料管理建议之三原料管理建议之三154FRIPPFRIPP原料输送过程中要防止串线。原料输送过程中要防止串线。若若重重质质劣劣质质原原料料串串入入轻轻质质原原料料加加氢氢装装置置,则则将将会会对对催催化化剂剂性性能能造造成成无无可可挽挽回回的损害。的损害。若若碱碱液液串串入入原原料料中中,也也将将会会使使催催化化剂剂迅迅速速中中毒毒失失活活,从从而而影影响响产产品品质质量量和和催催化剂运转周期寿命。化剂运转周期寿命。 原料管理建议之四原料管理建议之四原料管理建议之四原料管理
98、建议之四155FRIPPFRIPP原料中的游离水一定要分离干净,避免大量明水带入装置,进入催化剂床层。原料中的游离水一定要分离干净,避免大量明水带入装置,进入催化剂床层。否否则则,催催化化剂剂结结构构会会遭遭到到破破坏坏,活活性性金金属属组组分分会会发发生生聚聚结结,使使催催化化剂剂失失活活速速率率明显加快。明显加快。 原料管理建议之五原料管理建议之五原料管理建议之五原料管理建议之五156FRIPPFRIPP氢氢气气中中的的CO、CO2不不能能超超标标,一一般般要要求求小小于于50L/L,最最好好低低于于20L/L。采采用用新新的制氢技术可以达到的制氢技术可以达到33年年,催催化化剂剂总总寿寿
99、命命通常超过通常超过6 6年。年。催化重整生成油选择性加氢脱烯烃装置催化剂首次运转周期可保证催化重整生成油选择性加氢脱烯烃装置催化剂首次运转周期可保证44年。年。二二次次加加工工石石脑脑油油加加氢氢装装置置运运转转周周期期与与原原料料油油管管理理密密切切相相关关,容容易易因因催催化化剂剂床床层层压降上升而需要对催化剂进行撇头或再生处理。运转周期通常压降上升而需要对催化剂进行撇头或再生处理。运转周期通常1 13 3年。年。加氢催化剂周期寿命加氢催化剂周期寿命加氢催化剂周期寿命加氢催化剂周期寿命161FRIPPFRIPP直直馏馏柴柴油油和和二二次次加加工工柴柴油油加加氢氢精精制制装装置置催催化化剂
100、剂首首次次运运转转周周期期一一般般为为3 3年年,总总寿寿命命66年。年。当当生生产产硫硫含含量量50g/g22年,总寿命可达年,总寿命可达6 6年。年。蜡蜡油油加加氢氢处处理理和和加加氢氢裂裂化化装装置置催催化化剂剂首首次次运运转转周周期期可可以以达达到到3 3年年,总总寿寿命命66年年。床床层上部保护剂和催化剂沉积较多的重金属,通常不能再生使用。层上部保护剂和催化剂沉积较多的重金属,通常不能再生使用。渣油加氢处理装置催化剂运转周期通常按渣油加氢处理装置催化剂运转周期通常按1.01.01.51.5年设计。催化剂不能再生使用。年设计。催化剂不能再生使用。加氢催化剂周期寿命加氢催化剂周期寿命加氢
101、催化剂周期寿命加氢催化剂周期寿命162FRIPPFRIPP加加氢氢技技术术是是“环环境境友友好好”的的、清清洁洁的的石石油油加加工工技技术术,在在现现代代炼炼化化工工业业中中已已经经得得到非常广泛的应用。到非常广泛的应用。加氢催化剂是加氢技术的核心,因此其开发和应用受到人们的广泛重视。加氢催化剂是加氢技术的核心,因此其开发和应用受到人们的广泛重视。我我国国开开发发的的加加氢氢催催化化剂剂品品种种齐齐全全,整整体体上上已已经经达达到到国国际际先先进进水水平平,可可以以满满足足我我国炼化行业发展需要。国炼化行业发展需要。结语结语结语结语163FRIPPFRIPP炼炼化化企企业业应应根根据据加加氢氢装装置置工工艺艺过过程程、设设计计工工艺艺条条件件、实实际际加加工工原原料料构构成成性性质质和和对对目目的的产产品品质质量量的的要要求求,合合理理选选用用性性能能适适宜宜的的加加氢氢催催化化剂剂,以以取取得得预预期期的的使使用用效果。效果。通通过过加加强强原原料料、设设备备和和工工艺艺管管理理,加加氢氢装装置置能能够够做做到到“安安稳稳长长满满优优”运运行行,可可以降低装置生产运行成本,提高经济效益。以降低装置生产运行成本,提高经济效益。结语结语结语结语164FRIPPFRIPP165