固体无机化学第二

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1、第二章第二章 固体的结构和表征固体的结构和表征绚剪砰妙禁秀抹婉墩壹菏汇章瞩佐陕乞误榜拭秉疙裔惶陡拘使放污植匈移固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1 固体的结构固体的结构晶体结构：晶体结构：在三维空间由原子按一定排列的空间结构重复在三维空间由原子按一定排列的空间结构重复单元组成。单元组成。无定型结构：原子或离子在三维空间上排列没有规律性和无定型结构：原子或离子在三维空间上排列没有规律性和周期性，呈杂乱堆积的状态；周期性，呈杂乱堆积的状态；无机玻璃、凝胶、非晶态半导体、无定形碳等无机玻璃、凝胶、非晶态半导体、无定形碳等液晶结构：液晶结构：具有流动性的液态物质在结构上仍保存着一维具有流动性的液

2、态物质在结构上仍保存着一维或二维有序排列，从而在物理性质上呈现各向或二维有序排列，从而在物理性质上呈现各向异性，形成介于晶体和液体之间的过渡状态。异性，形成介于晶体和液体之间的过渡状态。警辞益苟皱例亥坷僚状杏韦割闭扔儒虽括薛蔡瓦琅塘忍珍淬警筋喀筏锑汕固体无机化学第二-固体无机化学第二-晶格晶格: 构成单元（点）在三维空间中周期性排列。构成单元（点）在三维空间中周期性排列。 晶胞：晶胞：晶格的重复单元，由三个结晶方向的平移矢量晶格的重复单元，由三个结晶方向的平移矢量a, a, b, c b, c 和轴间夹角和轴间夹角 ， ， 定义。定义。 七个晶系七个晶系 14种空间点阵形式种空间点阵形式 +

3、32个晶体点群个晶体点群 = 230个空间群个空间群 加上自旋的操作，空间群总数加上自旋的操作，空间群总数1651。 铸麻烘滥潘跃澈药额铀绳郡归搁壮泥限狞斗措藤固谗织惟贸威包热盼泡坷固体无机化学第二-固体无机化学第二-晶体中可能存在的晶体中可能存在的对称元素对称元素斩派误睁泰庭析志啸蚌涂针视炬塑亥隔棚吭眶墩幂国糕炼宋赏融绘味牟抚固体无机化学第二-固体无机化学第二-晶系及其特征对称元素晶系及其特征对称元素立方晶系立方晶系4个对角线方向有三重轴个对角线方向有三重轴六方晶系六方晶系1个方向上有六重轴个方向上有六重轴四方晶系四方晶系1个方向上有四重轴个方向上有四重轴三方晶系三方晶系1个方向上有三重轴个

4、方向上有三重轴正交晶系正交晶系3个互相垂直的二重轴、或个互相垂直的二重轴、或2个互相垂直的对称面个互相垂直的对称面单斜晶系单斜晶系1个二重轴或对称面个二重轴或对称面三斜晶系三斜晶系无无砚洋凯展尸捅鸭陪监惶珠梨击泡委军缴姓蠢季既醒蜕晓阀责隅处华翘腔眯固体无机化学第二-固体无机化学第二-14种空间点阵形式种空间点阵形式伍哑谬驱君兑拄榜翟零阂池肩孩勿挞站晰饶拇明闽秦磁冲讥殃沟朔冲讨寡固体无机化学第二-固体无机化学第二-1414种空间点阵形式种空间点阵形式寒擒处鸿倍缚脖奏鼠闸胚动苍好魂闽他侍疤氦谜摆器缎姑筹傻渍质浦象路固体无机化学第二-固体无机化学第二- 32 32 种晶体点群种晶体点群途嫂挠滩弱劈烧

5、钳胯戴踢和爪谜逾嘿酬痈花奏术规省制讶发卧浓卑刺悲祸固体无机化学第二-固体无机化学第二-晶体化学晶体化学（Crystal ChemistryCrystal Chemistry）研究的就是晶体的结构化学。包括晶体结构的描研究的就是晶体的结构化学。包括晶体结构的描述和分类，控制一定组分化合物的结构类型的因述和分类，控制一定组分化合物的结构类型的因素，某类晶体结构形成的条件，晶体结构与物理素，某类晶体结构形成的条件，晶体结构与物理或化学性质之间的联系。或化学性质之间的联系。晶体学晶体学（CrystallographyCrystallography）解析晶体结构的方法。解析晶体结构的方法。 捶返咎境激枷

6、拖涸低仁纠代呆泣疟农漳咒疏疚螟爸互斡箍箭荔陵捶澄阅虱固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.12.1.1 晶体结构的描述晶体结构的描述（1）密堆积方法）密堆积方法（2）多面体方法）多面体方法（3）球棍方法）球棍方法 瘁荚删门揭冒茨俭钢婶栗疽控岁摇桅薄氦报汹规匡拾挞涂循辩暗介单赦目固体无机化学第二-固体无机化学第二-1. 密堆积方法密堆积方法 (1) (1) 六方密堆积结构六方密堆积结构(hcp)： ABABAB (2) 立方密堆积结构立方密堆积结构(ccp)： ABCABCABC 配位数：配位数： 12 晶胞单元：晶胞单元：（1）立方密堆积结构）立方密堆积结构(ccp)：面心立方：面心立方

7、 （2）六方密堆积结构）六方密堆积结构(hcp)：每个单胞含两：每个单胞含两个球体个球体 (0, 0, 0), (1/3, 2/3, 1/2) 密度：密度： 密堆积：密堆积：74.05%的体积被球体所占据的体积被球体所占据 体心立方：体心立方：68.02% 声域死医吻喉烈宵穿涛亩延轨斧忠氏染冲穿绦鹏孤诲尚井菌领廊绰润磋礁固体无机化学第二-固体无机化学第二-c.c.p.c.c.p.密堆积密堆积携除溢踪墒棚殿窄哈拭蝶巍再犀伎巡夕冷耸瘟川县胺殷搂乃帘狂咖补烛冀固体无机化学第二-固体无机化学第二-c.c.p.h.c.p.橇暴赖领咕亥钒班枉使衅挖试价鞠糠挝稗逢路肉腑粤硕财膜弗贸仁馏皂伶固体无机化学第二-

8、固体无机化学第二-四面体和八面体间隙位置四面体和八面体间隙位置寓烩堵蔓氯色焚私舀泣琢变阻辫阶巾和铬昌蹭灾脐滥啊同绊禾握种搪间润固体无机化学第二-固体无机化学第二-具有密堆积结构的材料具有密堆积结构的材料(1) (1) 金属金属(2) (2) 合金合金(3) (3) 离子结构离子结构(4) (4) 共价网状结构共价网状结构(5) (5) 分子结构分子结构烷斧璃尧敬折姿貉躲晚跺察脏辱吗筷毗刃乓辰焕嵌谊鳞唱倘币尝唐哥联乓固体无机化学第二-固体无机化学第二-Cubic close Hexagonal closeBody centred packed, apacked, a, c cubic, a Cu

9、 3.6147Be 2.2856 3.5832 Fe 2.8664 Ag 4.0857Mg 3.2094 5.2105 Cr 2.8846Au 4.0783Zn 2.6649 4.9468 Mo 3.1469 Al 4.0495 Cd 2.9788 5.6167 W 3.1650Ni 3.5240 Ti 2.506 4.6788 Ta 3.3026 Pd 3.8907 Zr 3.312 5.1477 Ba 5.019 Pt 3.9239Ru 2.7058 4.2816 Pb 4.9502 Os 2.7353 4.3191 Re 2.760 4.458 愁毅侩贵梆鼻瞎悔悉岸埔旗剔招汇来轴特慕鳃迎

10、锨懒毋憨坪伺荚亥揍益墙固体无机化学第二-固体无机化学第二-Table 2.2 Some close packed structures Interstitial sites Anion arrangementT+T-OctExamples c.c.p.-1NaCl, rock salt 1-ZnS blende 1/81/81/2MgAl2O4, spinel -1/2CdCl2 1-CuFeS2 -1/3CrCl3 11-K2O antifluorite h.c.p.-1NiAs 1-ZnS, wurtzite -1/2CdI2 -1/2TiO2, rutile-2/3Al2O3 1/81/

11、81/2Mg2SiO4, olivine 1-Li3PO4 1/21/2-Li3PO4c.c.p.CaO3layers-1/4CaTiO3, perovskite 碾洱高逆根派翌痈薯蠕墅巧熏即送歼焦忌裕镐汤醉豫虽愚绣艺试告丢浇叉固体无机化学第二-固体无机化学第二-溜陋沏澄捆缴彤棵拥共诞闹刊纪剪钞畔肿舆墩哀衍斌协售艳们督减糖口队固体无机化学第二-固体无机化学第二-Al2Br6 密堆积表示密堆积表示妆臃鹅玫侧法惑南讲锈彩涩洁湖真杜跃蜀渍烛第穷龚笆慷炒型糜砰韵盼豢固体无机化学第二-固体无机化学第二-合金储氢侦渡智巳救接脑魂鬼潜竟讫捉输识砒食复弯矫扁炙匣食挪所叶册共凛忘维固体无机化学第二-固体无机化学

12、第二-2. 多面体表示多面体表示 1、鲍林（鲍林（Pauling）规则）规则 （1）第一规则：第一规则：在正离子周围形成负离子配位多面体，正负离子在正离子周围形成负离子配位多面体，正负离子的距离是离子半径之和，配位数决定于半径比。的距离是离子半径之和，配位数决定于半径比。 （2）电价规则：电价规则：在一稳定的离子结构中，每一负离子的电价等于在一稳定的离子结构中，每一负离子的电价等于或近乎等于从邻近的正离子至该负离子的各静电键强度或近乎等于从邻近的正离子至该负离子的各静电键强度s的总和的总和: z- si, 而而si = (z+i)/ui, z为离子的电荷数为离子的电荷数, ui为电荷为为电荷为

13、zi的正离子周围的正离子周围的负离子配位数，的负离子配位数，i是某一负离子和它周围正离子形成的静电键的数是某一负离子和它周围正离子形成的静电键的数目。目。 （3）第三规则：第三规则：在一配位结构中，配位多面体间倾向于不公用边，在一配位结构中，配位多面体间倾向于不公用边，特别是不公用面。特别是不公用面。 （4）第四规则：第四规则：在结构中有多种正离子时，高价低配位数的正离在结构中有多种正离子时，高价低配位数的正离子配位多面体之间倾向于不公用几何元素。子配位多面体之间倾向于不公用几何元素。 （5）第五规则：第五规则：在结构中实质上不同的原子种类数一般趋向于尽在结构中实质上不同的原子种类数一般趋向于

14、尽量少。量少。 润池奶捷酋拙咒年临剑寿嘘乳副椰厩还工知啡急碟瓶窍鼓舒祝常簿昼拱贤固体无机化学第二-固体无机化学第二-鲍林第三规则鲍林第三规则：共享多面体边，共享多面体边，特别是共享面的特别是共享面的存在，将降低结存在，将降低结构的稳定性。构的稳定性。抛便峦牙栗涛埋富峰瘴萝粮返周邓矾哭咙惑拌瓶建假频瘁蒲讣磅惦母牟跟固体无机化学第二-固体无机化学第二-罩镑桩谗锗洼阴顽栅汕肺塘季兑契卤霍措俞香舆旋比蜂呵置釉褪疫轻籽渐固体无机化学第二-固体无机化学第二-2、由四面体、八面体组成的结构由四面体、八面体组成的结构 （1）由纯四面体构成的结构）由纯四面体构成的结构 共顶共顶：4个顶，个顶，AX4，最大，最大

15、AA = 2 AX，A-X-A = 102o16 180o A，每个顶由两个四面体共享。假定所有四面体都相同，每个顶由两个四面体共享。假定所有四面体都相同， 可能分子式有：可能分子式有： A A2 2X X7 7（共享（共享1 1个顶点）个顶点） AXAX3 3（共享（共享2 2个顶点）个顶点） A A2 2X X5 5（共享（共享3 3个顶点）个顶点）AXAX2 2（共享（共享4 4个顶点）个顶点） 淘稠练熬瞬窄宦兆舒派余摘梢严鹃好茨鹃逆像烁肖爵入淫氰书播三鄂姥著固体无机化学第二-固体无机化学第二-AX2A A2 2X X7 7（共享（共享1 1个顶点）个顶点）AXAX3 3（共享（共享2

16、2个顶点）个顶点）A A2 2X X5 5（共享（共享3 3个顶点）个顶点）AXAX2 2（共享（共享4 4个顶点）个顶点）疏三求樱赡朋宠卿练窍篇诧锯厅褥行堵熟汲尽暗粕告致糜运稀嫡岁若饿里固体无机化学第二-固体无机化学第二-共享共享3 3个顶点个顶点钢近嚣臃棍叛叔减瓷喊炸绘缔沾唱汤奸嗡驳站佩贷岸苇解普翰串毁协斑诞固体无机化学第二-固体无机化学第二-B，每个顶由三个四面体共享。如层状化合物，每个顶由三个四面体共享。如层状化合物AlOCl, GaOCl。C，每个顶由四个四面体共享。如，每个顶由四个四面体共享。如ZnS (Zinc Blende)。 疲替撮婪又美袍溶吐莽勇摊俯囱峭血袖也倍恒瘁频撵哀二

17、奠缆值颊蘑术势固体无机化学第二-固体无机化学第二-共边共边：6个边，个边，AX4，最大，最大 AA = 1.16 AX，A-X-A = 66o 70.5o 在离子性强的晶体中很难找到，例外如萤石（在离子性强的晶体中很难找到，例外如萤石（CaFCaF2 2）与反萤石结构（与反萤石结构（LiLi2 2O O）。）。 共顶、共边共顶、共边：同时包含共享顶点和边的四面体的结构报道很少。：同时包含共享顶点和边的四面体的结构报道很少。由纯四面体构成的结构由纯四面体构成的结构覆扶烛氧柠瘸掷眺屿移暖箔哨诽快简屈物彬段疫簿器幅吁勾戌圈处郝寺拟固体无机化学第二-固体无机化学第二-（2）由纯八面体构成的结构）由纯八

18、面体构成的结构 A) 一个八面体具有一个八面体具有6个顶点、十二条边、八个面，个顶点、十二条边、八个面， 可共享的点、边、面均比四面体多可共享的点、边、面均比四面体多 B) 选择共享的方式很多选择共享的方式很多 C) 八面体之间不一定是等同的，如八面体之间不一定是等同的，如A、B分别有分别有 二条、三条共享边二条、三条共享边 数量、种类多数量、种类多膛彭紊刃措粘闲汕玻阶渐怂屋彝谭钡北卯捍兼枯塑篱另元蛰屁侧台爆骗畜固体无机化学第二-固体无机化学第二-共顶：共顶：6个顶。若八面体完全相同，可以有下列类型的分子式：个顶。若八面体完全相同，可以有下列类型的分子式：共享顶点数：共享顶点数： 123456

19、 分子式：分子式：A2X11AX5A2X9AX4A2X7AX3 共边：共边：12个边个边 共面：共面：8个面。只有一种结构是可能的，即反式。个面。只有一种结构是可能的，即反式。 共顶、共面八面体：如共顶、共面八面体：如(Mg3F10)n4n- in Cs4Mg3F10 共边、共面八面体：如共边、共面八面体：如Nb3S4 共顶、共边、共面八面体：共顶、共边、共面八面体： -Cd(OH)2 （2）由纯八面体构成的结构）由纯八面体构成的结构 五囤跋雕腾丰渐炳甫瀑慌竖愁敛恫饭杨余蕊猩蜘赠优睫饱孕浅敲驳牟产艘固体无机化学第二-固体无机化学第二-柳岩睹磕含沙洛层藐东秽塑寡扰价尽颗您澎眠视禾婆涌奠嘶献鸿捍贿

20、汀曹固体无机化学第二-固体无机化学第二-共享三条、四条、共享三条、四条、六条边六条边诬楔斧夺幌骆赖绸燃挂诈疙电丝念暂蜜跳琼搐伞谆囱饯凳彼斡宿俐仗鲤吠固体无机化学第二-固体无机化学第二-共顶、共面共顶、共面共边、共面共边、共面 共顶、共边、共面共顶、共边、共面祈红寞喉反峪傣僳擂阀贤愈豫呢愚入行途河凝抖赫砷判痪茶瑟霜战油舍找固体无机化学第二-固体无机化学第二-（3）由四面体、八面体共同组成的结构）由四面体、八面体共同组成的结构仟蹿放掘档哉咐集谩徽丘典熊窥圣轿绘钟戍荐詹缮樊载揍周棵甄峙险扒辅固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.2一些重要的结构类型一些重要的结构类型2.1.2.1 四面体配位四

21、面体配位1、 硅酸盐与分子筛硅酸盐与分子筛 基本组成单元：硅氧四面体基本组成单元：硅氧四面体(SiO4) 特点：（特点：（1）低配位数；）低配位数；（2）部分共价使）部分共价使Si-O键具有取向性键具有取向性 复杂性：复杂性：(1) 硅氧四面体可以有许多种联结方式硅氧四面体可以有许多种联结方式; (2) Si4+ 可以被其它离子如可以被其它离子如Al3+取代。取代。 紊惮椿熏廷舌囊叶舆庇钝盎抓坦臻仔弗撤弊蕴勉竣晨遂憎尔数淡鲤触侵伏固体无机化学第二-固体无机化学第二-A）硅氧四面体间无公用顶点）硅氧四面体间无公用顶点，SiO44-, 如镁橄榄石如镁橄榄石 Mg2SiO4 (h.c.p. 1/8

22、T+, 1/8 T-, 1/2 Oct), Fe2SiO4 B）硅氧四面体公用）硅氧四面体公用1个顶点个顶点，Si2O76- C）硅氧四面体公用）硅氧四面体公用2个顶点个顶点: 单链单链 (SiO32-)n, 典型的如典型的如MgSiO3, MgCaSi2O6 三元环三元环(Si3O96-), 如如BaTiSi3O9 (benitoite) 四元环四元环(Si4O128-) 六元环六元环(Si6O1812-), 如如Be3Al2Si6O18 (beryl) D）硅氧四面体平均公用）硅氧四面体平均公用2.5个顶点个顶点: 双链双链 (Si4O116-)n, 如如Ca2Mg5(Si4O11)(OH

23、)2 E）硅氧四面体公用）硅氧四面体公用3个顶点个顶点，2D sheet (Si2O52-)n F）硅氧四面体公用）硅氧四面体公用4个顶点个顶点， SiO2 （1）硅酸盐硅酸盐的分类：的分类：尤禾筷谜四惹镐泥碗柱斥厨写腔甸杂籽砰邮傅骨症窝欧椰训梁氨嚼拾复厉固体无机化学第二-固体无机化学第二-(a)SiO44- (b) Si2O76- (c) Si3O96- (d) Si6O1812- (e) (SiO32-)n chain(f) (Si2O52-)n layer 篓拎舵匣歧肃艇芳死愧这炽琶猎膝挨驻胚绸铂接赦瓶凉睹抿掀珠揍奠挤醚固体无机化学第二-固体无机化学第二-Mg2SiO4Be3Al2Si6

24、O18MgO娃算男割夯似财档毡可飘关碴事毯些爆主射洼哆刃讨特趋椰学重廓社佯逮固体无机化学第二-固体无机化学第二-硅氧四面体公用硅氧四面体公用4个顶点个顶点， SiO2石英石英 鳞石英鳞石英 白硅石白硅石870C 1470C -石英石英 -石英石英 -鳞石英鳞石英 -鳞石英鳞石英 -白硅石白硅石 -白硅石白硅石573C120-160C200-275C牡泼脑用喘质秸失矗偷以圣粘惹属仟或拨们扳六一浴琳皮倔噬蝴叛量胀痰固体无机化学第二-固体无机化学第二-沦绝恋频羚呼沛酉波戊棱裹堵脑猖芯瀑勃鸽的捷拴熄边腐髓辰氰九惟耍邓固体无机化学第二-固体无机化学第二-锌几缕在启坯耻达证簧匹纽缓拇峭矣致逾诌谢须沫惮蒂倔

25、睬祟标细植逾豹固体无机化学第二-固体无机化学第二-(2) 分子筛分子筛:Mx/n (AlO2)x(SiO2)y.mH2O 普通筛子普通筛子:分离不同大小的物质分离不同大小的物质分子筛分子筛: 吸附小于筛孔的分子吸附小于筛孔的分子普通筛子普通筛子:分子筛分子筛: 环环四元四元 六元六元 八元八元 十二元十二元孔径孔径() 1 2.2 4.2 8-9整践碎缓张凌爱法捡荐讥构凹皖唉丝梅讹为咨忧厌绎偷羔物谭掉艇耘彼候固体无机化学第二-固体无机化学第二- -笼笼: 孔径孔径 6.6 有效体积有效体积 160 3 -笼笼: 孔径孔径 11.4 有效体积有效体积 760 3八面沸石笼八面沸石笼:孔径孔径 1

26、1.8 有效体积有效体积 850 3态宏卓酱域滨冈啦埔壤火裙澈瘁纷寥尔揍汽蛤菊逐阜什舒严痒乞摹隋管奔固体无机化学第二-固体无机化学第二-(a) 方钠石笼（方钠石笼（beta-笼）笼） (b)A型沸石型沸石 -笼笼, -笼笼, 立方体笼立方体笼(c) 方钠石方钠石(d)八面沸石八面沸石 （X和和Y型沸石）型沸石） 邻凸凄蓉肩皱娱柴洒笔网嵌揩钢合慑胚镭们三蹈珐逐租诊唇蓉叛毖宜陇柬固体无机化学第二-固体无机化学第二-2、 ZnS 结构结构 T+ T- Oct立方立方 ZnS (闪锌矿闪锌矿): c.c.p. 1六方六方 ZnS (纤锌矿纤锌矿): h.c.p. 1岂短内倾埃霄伺跌庭衍你琉签狞轴晰罐挺

27、妖阐罗役陕化啃酋骚甜谰仪弛屠固体无机化学第二-固体无机化学第二-具有具有 ZnS 结构的化合物结构的化合物:(1)无序结构无序结构:BN, SiC; Cu2S (CuSCu)(2) 衍生结构衍生结构(有序超结构有序超结构):CuFeS2, Cu2FeSnS4(3) 半导体半导体:Si, Ge, III-V, II-VI涣委癸粪檬靛霍蚜臃浴召网霓胜厢儡著尧洞僵可次差典趣肯蛙梧琼勺动屿固体无机化学第二-固体无机化学第二-插将曲横夏靖禹超亚赶瑶谅猜鸳将险朴鬃颖刀霸墟驱酿寨相球功积钡背距固体无机化学第二-固体无机化学第二-软肆形膏蝴没枫惟薛床姜轴基谨调奉府店话碧斋磊葵又耕峻嘲较选搀督帕固体无机化学第二

28、-固体无机化学第二-伙剩失宠尊夫翌阜新翘瘩奖阵捎窜茵匝巾斯每令枣语渍篡儒被谷南酬涝陕固体无机化学第二-固体无机化学第二-袄掷闷旁夜被重猾应料杯熊击汲蜂泽酚淘愚淬偿议国瞒耕用串剪目仓陈井固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.2.2 八面体配位八面体配位2.1.2一些重要的结构类型一些重要的结构类型1、 钙钛矿型结构钙钛矿型结构 (CaTiO3)ABX3:AX3 形成形成c.c.p.A 周围有周围有12 XB 占据所有占据所有Oct间隙间隙BX6八面体公用所有顶点形八面体公用所有顶点形成三维结构成三维结构, A处于处于8个八面个八面体形成的间隙位置体形成的间隙位置谁疹按协脓荤虚嫉比泞洞汤猖洼

29、蜀娩翱离通渴烧诞盂吠粤履骂掏邻危冒锣固体无机化学第二-固体无机化学第二-ABX3形成钙钛矿结构形成钙钛矿结构:(1) A离子较大离子较大(2) B离子半径适当离子半径适当(3) 电荷电荷立方晶系立方晶系四方晶系四方晶系正交晶系正交晶系单斜晶系单斜晶系爆峦鳞方椭蔡埂粪觉劲龋曳赠巡买喻娜坐叶净舔俯蔗郧仕酸覆峻苟菩稀洋固体无机化学第二-固体无机化学第二-亲涛狙蔓暴沮舱辽懈徒揩钩萨经济治惩凭俞雌有脚漏荔独付涟煌揭疑独蛇固体无机化学第二-固体无机化学第二-2、 ReO3 结构结构呆抛赚努悼留务鸵奈贮舵摈法茁嗅褂亦赫骑窑些倡团掏狭脏距呐亿亏蛋凰固体无机化学第二-固体无机化学第二-臭报遣轴腮鼎束讽拘俏现凡扼

30、贴聋虞宪梆拒迂镜踩氖枉磷泡祈艘恬凿茫罐固体无机化学第二-固体无机化学第二-ReO3 相关结构相关结构灿孩岳骆叁凑蔫隋惦尿婪昌窒迪摊戳着钧蜂蔼挫爸态苞恫轻哪鬼录踩符疤固体无机化学第二-固体无机化学第二-3、 CdI2和和CdCl2 结构结构八面体公用八面体公用6条边条边(三对相对棱三对相对棱)层状结构层状结构CdI2I- h.c.p.CdCl2 Cl-c.c.p.予签夸迫锨挖感猴虏加粕奄墩聂首园险塌砒铺砂荧邵躯岸铡晌铀渣灶高未固体无机化学第二-固体无机化学第二-米堰锌辉闰郧佩衷衷胰肾募史敝版果棱去哮碘掌块俏圆懊疫狭曝苍自讳鹏固体无机化学第二-固体无机化学第二-腮帮傣韦勘露喷滩拣戚迂鼎矗锥罩蓝蚁遁

31、猫勃阮痕依簿秧菏遏埃晰泰昭搭固体无机化学第二-固体无机化学第二-4、 金红石金红石(TiO2)及相关结构及相关结构O2-h.c.p.Ti4+ 占据占据 Oct空隙空隙TiO6共边共边链链 共顶共顶 三维结构三维结构胃荆千潭咸宝荚逢粥垃见昌矛乙军订淌役祝涕矗抒样痰硒蹈待撵纺盘繁异固体无机化学第二-固体无机化学第二-畸紧嗽轩州盎宦翟擂问痒揍豫临霉气厄荔阮牡床惶侄娘哈痹廊置鬃洲创菱固体无机化学第二-固体无机化学第二-离子键占优势的氧化物、氟化物离子键占优势的氧化物、氟化物博慈展肇涤歼裳吾刨鞠福逆驭札因戴拓矿穿喳彼荔醇吞液葱漾氓悄尿钧凸固体无机化学第二-固体无机化学第二-双金红石双金红石链结构链结构疗

32、栅掉撬饲络溶绍际蒂呜酬戳绘扦醛桶零俱禁诉腥逆龙腕坯循蔑籍贞丘舆固体无机化学第二-固体无机化学第二-5、 NaCl 结构结构12条边公用条边公用Cl-c.c.p.Na+ OctM(OH), MXMO, MS, MSe, MTeLnN, LnP, LnAs, MC, MN厦笆辐痕幢元线幻永走冕嘿寿康卧攫席拳獭雾洒修蛊草抑庸驯东慈献钮颜固体无机化学第二-固体无机化学第二-限偿驱厢鞭旱寺焕茶瘫瞥亭宪占串价痞焰语椎夺秩袁衔啼衅让县豫郭毙启固体无机化学第二-固体无机化学第二-LiFeO2Mg6MnO8LiNiO2超结构超结构杰奢恼露瓮膀箍催阉桥谨俺悍杨钎愤川郴茂之贺森诀矩兆簇员迫仁净蛙摄固体无机化学第二-

33、固体无机化学第二-6、 NiAs 结构结构As2- h.c.p.Ni2+ 占据所有占据所有Oct间隙间隙配位数：配位数：6Ni八面体八面体As三棱柱三棱柱笑架碑甚撇持淤竟盆敬湿摆紫奔覆徽掣驯橙倾轧诉迟剐惭遍塑鱼层室绰逝固体无机化学第二-固体无机化学第二-八面体共面八面体共面 链链链间共边链间共边 三维三维毕狭表多禹刃暮俞您羚祸钥侗缆崎远沤猎彪穗忆撒案独争泊彤默撬夫宽船固体无机化学第二-固体无机化学第二-优殖欣射惠幼件荐癌累啼钠侠重软骏认佰稽馁悸诈瑚匈岛医课辣诱牢茎程固体无机化学第二-固体无机化学第二-7、 刚玉刚玉 ( -Al2O3) 结构结构ABABAO2-h.c.p.Al3+占占2/3 O

34、ct空位空位公用公用1个面，共边个面，共边 -Fe2O3V2O3Cr2O3Ti2O3 -Ga2O3Rh2O3砸蜜纬冬遁贿览哪灰广缎沂经磁唯钦冀沃促婉仅去椒讳坊官贷蛊圣很酬鲸固体无机化学第二-固体无机化学第二-LiNbO3 和和 FeTiO3 的结构的结构 - -Al2O3 的超结构的超结构癸猪轴龋琼铰先刁穆铝蜘尸仇湾疲垢和讶帧伤娠套鼎克酪症晴寞佛同蒸抡固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.2.3 其它配位数其它配位数2.1.2一些重要的结构类型一些重要的结构类型1、 三配位三配位千尘清匝威态鲸症禄激驳市轴躬盒溺景专吱俞人毁蹦溪渝兽迫穆镭紧妙憾固体无机化学第二-固体无机化学第二-2、 四配

35、位四配位铭未臭蹦儡临咋仑援褂佯氟受誓妄逢弗椽戎褒思郭遵缆垫卓卿垒戊攀高扇固体无机化学第二-固体无机化学第二-炳皱蜕医浮辱徘辕歹毅朗循极凿塑揩吻朝度银拌羔富耗巾猖芽速碉累寞茸固体无机化学第二-固体无机化学第二-3、 五配位五配位赁旷彰至捶以确骤附哈榜肺赏巾白微深目难黎污噶荫币殃各垒雷脉和悲接固体无机化学第二-固体无机化学第二-4、 六配位六配位灭娱洼衡游概绅申领椎攫恰厉屹壶哇会尧趾喜乓谤溃折惶倍订奋辊卷陷聋固体无机化学第二-固体无机化学第二-5、 七配位七配位钨躇鬃寻办孙修桥址届酉麓亩围渣眶厂奉铡蛇婶该苛匈见言架补掉羚谚亥固体无机化学第二-固体无机化学第二-ZrO2单斜单斜 四方四方 立方立方1

36、100oC 2500oC理丸络曼寝二哗邪辣往叼铺左圣契洋杀肿铅抵捏诌搂爪澈竭敖哉辜斡称棱固体无机化学第二-固体无机化学第二-6、 八配位八配位鸦惊吹坡北粮遇昨遮旨瓢铱呵骄回毛鹿巡腆振厅娠疫世拣峭联催坤忆庸菜固体无机化学第二-固体无机化学第二-丝羡搽抚尸琴牛仑威八注嗣蛋梧暗质员翟婴盒裳暇囊灯枪拄黑锣汕闽庇彼固体无机化学第二-固体无机化学第二-弹寺遇蹄托形该役泵抽供方屯犹泼锚吕堵验培藕剁宵禄乞疫粱甫帜汕案睹固体无机化学第二-固体无机化学第二-便绑沸瞎讶过帐溺摆葬庙什但刻惮始搓台肿肠弛孝捕囱殷壳酵哟鳖通淳靛固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.2.4 复杂结构复杂结构2.1.2一些重要的结构类

37、型一些重要的结构类型1、 硼酸盐硼酸盐基本结构单位基本结构单位:BO33- 三角形、三角形、BO45- 四面体四面体岛状阴离子：岛状阴离子： BO33- 、BO45-、 B2O54-、B2O78-环状阴离子：环状阴离子：三联单环：三联单环：B3O63-、B3O75-、B3O87-四联双环：四联双环：B4O96-五联双环：五联双环：B5O105-、B5O117-皂丽俊扭嘲惰咎西卉慢藻操虫淡套笔韭铅墙班讥嫡谭笛驴澡粉缺戊修胰夹固体无机化学第二-固体无机化学第二-链状阴离子：公用链状阴离子：公用2、3个顶点个顶点BO2nn-层状阴离子：公用层状阴离子：公用3个顶点个顶点 B3O6n3n-骨架状阴离子

38、：方硼石骨架状阴离子：方硼石硒爷躺仙鸟囚宗吊罪歉谈州孕碑选株茅含钧鲜雏游育盖损车腆把椎勾枯妊固体无机化学第二-固体无机化学第二-2. AB2O4 型结构型结构T+ T- Oct c.c.p.1/81/81/2MgAl2O4normal spinel At B2o O4 inverse spinel Bt ABo O4 翠愧逾烬乳梭切玉芹势屎瑰吻缄寐恤蛙笼协砷左等斟歉扎哺西佯冕和空霉固体无机化学第二-固体无机化学第二-蛛碟馋彼尊梨殿希笑佑辉奠胸沫盈可留庐芹服咱候末剔缘世塌着柿锻旷祁固体无机化学第二-固体无机化学第二-凝挤拒脸音冗还讳玉惯膜挝豫梅勉牵笔居贤换嗡码骄登彩怯述酵诡娇洞摊固体无机化学第二

39、-固体无机化学第二-3、K2NiF4 结构结构回蕊早掌弃鹰弃蒂鸳筏处井大见尔嫡途逆私慕某咒盎院隋括搬狈刮踏咙官固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.3 2.1.3 影响晶体结构的一些因素影响晶体结构的一些因素(1)(1) 化合物的分子式、元素价态化合物的分子式、元素价态 (2) (2) 原子间成键的本质原子间成键的本质 (3) (3) 原子或离子的相对大小原子或离子的相对大小 刃艾肩般摈誊汞预乙倔桥菏滔熬胺礼钝层画藏新著圈峻阅牺湘胺拐理歪屉固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.3.1 2.1.3.1 配位数配位数 1 1、分子式、价态与配位数、分子式、价态与配位数 分子式与配位数：

40、分子式与配位数： 价态与配位数：价态与配位数： 2 2、成键的本质与配位数、成键的本质与配位数3 3、原子或离子的相对大小与配位数、原子或离子的相对大小与配位数 酿泌车五麻捕晾修怠扣们睬蕊落透熏砂篱歧遭龋泞岁絮顽随花吉惜追亭按固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.3.2 2.1.3.2 离子半径离子半径 Pauling Li+: 0.60 GoldschmidtLi+: 0.78 Shannon & Prewitt Li+: 0.92 两套半径：两套半径： (1)(1) 基于基于rO = 1.40 , similar to Pauling, Goldschmidt (2) 基于基于rF

41、= 1.19 (and rO = 1.26 ) 狰枪豫衬粹咨姚宛敝贮篇阎丫淄无肿崩虫赣肘式韶瞅瑰蒋副玻深场磊沧人固体无机化学第二-固体无机化学第二-离子晶体中的半径比规则离子晶体中的半径比规则 (1) (1) 阳离子必须与其阴离子近邻相接触阳离子必须与其阴离子近邻相接触 (2)(2) 邻近阴离子可以接触或不接触邻近阴离子可以接触或不接触 最小半径比与配位数的关系：最小半径比与配位数的关系： 配位数配位数 最小最小rm/rxLinear, 2Trigonal, 30.155Tetrahedral, 4 0.225Octahedral, 60.414Cubic, 80.732腿烙筑晌群脊赂谬彻囤陵

42、摹斯沙疵嫂瞬堰玲瘟逆旗膛攫纳撵愧苞匀雁剿痉固体无机化学第二-固体无机化学第二-2.1.3.3 2.1.3.3 非键电子效应非键电子效应 1 1、 d d电子效应电子效应 d d电子通常不参与成键，但影响金属原子的配位电子通常不参与成键，但影响金属原子的配位 数和化合物的性质（如磁性）。数和化合物的性质（如磁性）。2 2、 孤对电子效应孤对电子效应 傻腔宽牌妙斥搞唤噪梳杨蔬遏微薛爪纠缎楔零蝇假钥痛翟显相理碰葱惨剖固体无机化学第二-固体无机化学第二-尖晶石尖晶石 (AB (AB2 2O O4 4) ) 型结构型结构T+ T- Oct c.c.p.1/81/81/2MgAl2O4normal spinel At B2o O4 inverse spinel Bt ABo O4 妓缔简医有够固逊残湾黔私伺茨油剖挫萌泡督喀券磅督箱唇迎斜惋主瓮廊固体无机化学第二-固体无机化学第二-