中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱

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1、中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、概述一、概述一、概述一、概述十九世纪德国学者十九世纪德国学者十九世纪德国学者十九世纪德国学者F.W.SertrnerF.W.Sertrner 从鸦片中从鸦片中从鸦片中从鸦片中分离出吗啡碱分离出吗啡碱分离出吗啡碱分离出吗啡碱(morphine)(morphine)现从自然界中分离得到约现从自然界中分离得到约现从自然界中分离得到约现从自然界中分离得到约1000010000种种种种全国医药产品大全中收载的药物及其全国医药产品大全中收载的药物及其全国医药产品大全中收载的药物及其全国医药产品大全中收载的药

2、物及其制剂达六十余种制剂达六十余种制剂达六十余种制剂达六十余种植物中存在的生物碱大多有明显的生理活植物中存在的生物碱大多有明显的生理活植物中存在的生物碱大多有明显的生理活植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性如：性如：性如：性如：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、概述一、概述一、概述一、概述鸦片中的鸦片中的吗啡吗啡吗啡吗啡镇痛作用镇痛作用麻黄中的麻黄中的麻黄碱麻黄碱麻黄碱麻黄碱止喘作用止喘作用长春花中的长春花中的长春碱长春碱长春碱长春碱抗癌活性抗癌活性黄连中的黄连中的小檗碱小檗碱小檗碱小檗碱抗菌消炎作用抗菌消炎作用 山莨菪碱山莨菪碱山莨菪碱山莨菪碱抗中毒性休克作用抗中毒性休克

3、作用生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索，如：索，如：索，如：索，如：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、概述一、概述一、概述一、概述植物古柯中的有效成分古柯碱（植物古柯中的有效成分古柯碱（cocainecocaine）虽有很）虽有很强的局部麻醉作用，但是强的局部麻醉作用，但是毒性较大毒性较大，久用容易成瘾，久用容易成瘾普鲁卡因procaine(合成品)局麻药古柯碱cocaine（可卡因）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱h指天然产的一类含氮含氮的

4、有机化合物；h多数具有碱性有碱性且能和酸结合生成盐；h大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内氮原子在杂环内；h多数有较强的生理活性生理活性。一、概述一、概述一、概述一、概述分布分布分布分布存在于一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、存在于一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。罂粟科、毛茛科等植物中。生物碱的定义生物碱的定义中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、概述一、概述一、概述一、概述1. 1.游离碱游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。碱性极弱，以游离碱的形式存在。2. 2.成成盐盐：有机酸有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的特殊的酸酸类：

5、乌头酸、绿原酸等类：乌头酸、绿原酸等无机酸无机酸：硫酸、盐酸等。：硫酸、盐酸等。3. 3.苷苷类类：以苷的形式存在于植物中；：以苷的形式存在于植物中；4. 4.酯酯类类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。甲酯形式存在。5. 5.N-N-氧化物氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。：植物体中的氮氧化物约一百余种。存在形式存在形式中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、概述一、概述一、概述一、概述命名规则命名规则命名规则命名规则1.1.类型的命名类型的命名基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；以来源

6、植物命名，如石蒜科生物碱等。以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。2. 2.单体成分的命名单体成分的命名以植物来源的属、种的名称命名；如以植物来源的属、种的名称命名；如 一叶萩碱一叶萩碱也有以生理活性或药效命名，如：吗啡也有以生理活性或药效命名，如：吗啡( (使睡眠使睡眠) )以人名命名的；如：以人名命名的；如：pelletierinepelletierine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、概述一、概述一、概述一、概述分类方法分类方法分类方法分类方法1. 1.按植物来源分类；按植物来源分类；按植物来源分类；按植物来源分类；如：石蒜生物碱，长春花生物碱；如：石蒜生物碱，长春花生物

7、碱；2. 2.按化学结构分类；按化学结构分类；按化学结构分类；按化学结构分类；如：异喹啉生物碱、甾体生物碱；如：异喹啉生物碱、甾体生物碱；3. 3.按生源结合化学分类；按生源结合化学分类；按生源结合化学分类；按生源结合化学分类；如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱世界卫生组织(WHO)将当成毒品分成8大类：吗啡类、巴比妥类、酒精类、可卡因类、印度大麻类、苯丙胺类、柯特(KHAT)类和致幻剂类。毒品种类繁多，根据不同的标准有不同的分类方法。联合国麻醉药品委员会将毒品分为六大类：吗啡型药物；可卡因、可卡叶；大麻；安非它明等人工

8、合成兴奋剂；安眠镇静剂；精神药物，即安定类药物。毒品介绍毒品介绍目前，国内外泛滥的主要是海洛因、冰毒和摇头丸三种。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱 罂粟花吗啡鸦片成品大麻植物大麻成品毒品毒品中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱可卡因冰毒麻黄草摇头丸高纯度的海洛因中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱名称名称来源来源化学结构化学结构功能功能危害危害阿片阿片( (鸦鸦片、芙片、芙蓉膏、蓉膏、大烟大烟) )罂粟中提罂粟中提取取主要成分罂粟碱主要成分罂粟碱最早用于止痛、止最早用于止痛、止泻、止咳，使人产泻、止咳，使人产生欣快感生欣快感使人体质衰弱，使人体质衰弱，精

9、神颓废，寿命精神颓废，寿命缩短，过量可致缩短，过量可致死死吗啡吗啡鸦片中提鸦片中提取取具有镇痛、镇静作具有镇痛、镇静作用，用于缓解急性用，用于缓解急性锐痛及心源性哮喘，锐痛及心源性哮喘，其毒性比鸦片强其毒性比鸦片强10201020倍倍导致人注意力、导致人注意力、记忆力衰退，精记忆力衰退，精神失常，过量使神失常，过量使人呼吸停止而死人呼吸停止而死亡亡大麻大麻一种植物一种植物吸入吸入7mg7mg可使人有可使人有欣快感，产生幻觉欣快感，产生幻觉失眠，食欲减退，失眠，食欲减退，性情急躁，容易性情急躁，容易发怒发怒常见毒品的化学结构，功能及危害常见毒品的化学结构，功能及危害中南大学天然药物分离与提纯天然

10、产物化学资料生物碱名称名称来源来源化学结构化学结构功能功能危害危害海洛因海洛因( (白面儿，白面儿，白粉，有白粉，有“ “毒品之毒品之王王” ”之称之称) )合成合成毒性比吗啡强毒性比吗啡强2323倍，倍，使人呈似睡非睡状，使人呈似睡非睡状，可以把烦恼、忧虑、可以把烦恼、忧虑、紧张感一扫而光紧张感一扫而光引起心律失常，肾引起心律失常，肾功能衰竭，皮肤感功能衰竭，皮肤感染，肺水肿，全身染，肺水肿，全身性化脓性并发症，性化脓性并发症，便秘，智力减退，便秘，智力减退，肝炎，艾滋病等，肝炎，艾滋病等，过量致死过量致死可卡因可卡因古柯植古柯植物中提物中提取取成瘾最强的毒品之一，成瘾最强的毒品之一，用作眼

11、、鼻、喉等粘用作眼、鼻、喉等粘膜的表面麻醉，膜的表面麻醉，引起偏执狂型的精引起偏执狂型的精神病，孕妇服后导神病，孕妇服后导致流产、早产或死致流产、早产或死产，刺激脊髓，引产，刺激脊髓，引起惊厥，严重可达起惊厥，严重可达呼吸衰竭死亡呼吸衰竭死亡续表中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱名称名称来源来源化学结构化学结构功能功能危害危害冰毒冰毒麻黄中提麻黄中提取取( (因其因其晶体无色晶体无色透明，像透明，像冰一样故冰一样故由此得名由此得名) )致幻作用强，吸致幻作用强，吸食后毒性发作也食后毒性发作也较快，容易使人较快，容易使人上瘾。服用后运上瘾。服用后运动明显增加，睡动明显增加，睡眠减少

12、，不觉疲眠减少，不觉疲倦，也被称为倦，也被称为“ “毒品之王毒品之王” ”长期服用，使大脑长期服用，使大脑肌能受到损伤，产肌能受到损伤，产生偏执性的精神分生偏执性的精神分裂症，精神抑郁，裂症，精神抑郁，心慌失眠，焦虑不心慌失眠，焦虑不安，人体免疫力下安，人体免疫力下降，内脏器官得病降，内脏器官得病率提高率提高麦斯卡麦斯卡林林从仙人掌从仙人掌科植物中科植物中提取提取是一种致幻剂，是一种致幻剂，使人产生强烈而使人产生强烈而且清晰的视幻觉且清晰的视幻觉初服，产生心动过初服，产生心动过速，血压升高，体速，血压升高，体温增加。长期服用，温增加。长期服用，体重减轻，精神焦体重减轻，精神焦虑，抑郁虑，抑郁中

13、南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱名称名称来源来源化学结构化学结构功能功能危害危害LSDLSD致致幻剂幻剂合成合成麦角酰二乙胺麦角酰二乙胺当代最惊奇、最当代最惊奇、最强烈的迷幻药，强烈的迷幻药，服用服用20300g20300g足足以使人产生幻觉以使人产生幻觉长期服用，使人知长期服用，使人知觉错位，瞳孔放大，觉错位，瞳孔放大，视力模糊，颜面发视力模糊，颜面发红，头晕，乏力，红，头晕，乏力，困倦，震颤，心率困倦，震颤，心率加快加快摇头丸摇头丸 合成合成( (属冰毒的一种属冰毒的一种) )服用后精神极度服用后精神极度兴奋，可产生飘兴奋，可产生飘浮感觉，会出现浮感觉，会出现一定程度的幻觉一

14、定程度的幻觉和性冲动和性冲动引起心律加快，瞳引起心律加快，瞳孔放大，血压和体孔放大，血压和体温升高，昏眩，食温升高，昏眩，食欲不振，精神混乱，欲不振，精神混乱，性欲亢进性欲亢进杜冷丁杜冷丁 合成合成镇痛作用弱于吗镇痛作用弱于吗啡，成瘾也比吗啡，成瘾也比吗啡轻啡轻同吗啡，但较吗啡同吗啡，但较吗啡轻轻中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱诱发刑事犯罪败坏社会风气三、吸毒危害社会对身体的危害：自伤、自杀、自残，加速死亡一、吸毒摧残人生大脑病变心脏病变加速死亡自残倾家荡产、妻离子散、家破人亡、贻害后代二、吸毒毁灭家庭贻害后代倾家荡产吸毒的危害中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱本

15、章内容中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱结构特点结构特点二、分类二、分类二、分类二、分类有机胺类有机胺类有机胺类有机胺类（苯丙氨酸（苯丙氨酸/ /酪氨酸）酪氨酸）氮原子不结合在环内的一类生物碱。氮原子不结合在环内的一类生物碱。ephedrinepseudoephedrine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱麻黄碱的特点麻黄碱的特点: :二、分类二、分类二、分类二、分类有机胺类（苯丙氨酸有机胺类（苯丙氨酸/ /酪氨酸）酪氨酸） 游游离离时时可可溶溶于于水水，能能与与酸酸生生成成稳稳定定的的盐盐，有有挥挥发发性性，不不易易与与大大多多数数生生物物碱碱沉沉淀淀试试剂剂反反

16、应生成沉淀应生成沉淀。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类有机胺类（苯丙氨酸有机胺类（苯丙氨酸/ /酪氨酸）酪氨酸）秋水仙碱colchicine治疗急性痛风，并有抑制癌细胞生长的作用益母草碱leonurine对动物子宫有增加其紧张性与节律性的作用中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吡咯衍生物吡咯衍生物吡咯衍生物吡咯衍生物由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。重要的分：简单的吡咯衍生物吡咯里西啶衍生物（又称双稠吡咯啶）吲哚里西啶衍生物。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、

17、分类二、分类二、分类二、分类吡咯衍生物吡咯衍生物简单的吡咯衍生物简单的吡咯衍生物红古豆碱cuscohygrine红古豆苦杏仁酸酯（无活性）（有活性）似阿托品药物的散瞳等作用中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吡咯衍生物吡咯衍生物野百合碱monocrotaline（有抗癌活性）吡咯里西啶吡咯里西啶（pyrrolizidine）衍生物中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吡咯衍生物吡咯衍生物吲哚里西啶（吲哚里西啶（indolizidineindolizidine）衍生物）衍生物吲哚里西啶indolizidine一

18、叶萩碱securinine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱Tylophora alkaloids中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吡啶衍生物吡啶衍生物吡啶衍生物吡啶衍生物由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。分：简单吡啶衍生物、喹诺里西啶分：简单吡啶衍生物、喹诺里西啶（quinolizidinequinolizidine）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吡啶衍生物吡啶衍生物actinidinericininecytisine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资

19、料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吡啶衍生物吡啶衍生物matrineoxymatrine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类莨菪烷（莨菪烷（莨菪烷（莨菪烷（tropanetropane）衍生物）衍生物）衍生物）衍生物由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。分：颠茄生物碱（分：颠茄生物碱（belladonnaalkaloidsbelladonnaalkaloids）古柯生物碱（古柯生物碱（cocaalkaloidscocaalkaloids）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类 莨菪

20、碱是由莨菪醇（莨菪碱是由莨菪醇（tuopinetuopine）与莨菪酸（）与莨菪酸（tuopictuopicacidacid）缩合而生成的酯：）缩合而生成的酯：莨菪醇莨菪酸莨菪碱（阿托品）+缩合中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类颠茄生物碱（颠茄生物碱（belladonnaalkaloidsbelladonnaalkaloids）莨菪碱hyoscyamine阿托品atropine东莨菪碱scopolamine山莨菪碱anisodamine樟柳碱anisodine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类古柯生物碱

21、（古柯生物碱（cocaalkaloidscocaalkaloids）爱康宁ecgonine古柯碱cocaine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类喹啉衍生物喹啉衍生物喹啉衍生物喹啉衍生物喜树碱camptothecine治白血病和直肠癌内酯结构碱化开环成盐溶于水中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类异喹啉衍生物异喹啉衍生物异喹啉衍生物异喹啉衍生物分：1-苯甲基异喹啉型双苯甲基异喹啉型原小檗碱型阿朴啡型原阿朴啡型吗啡烷型原托品碱型异喹啉isoquinoline中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分

22、类二、分类二、分类二、分类异喹啉衍生物异喹啉衍生物1-苯甲基异喹啉型那可丁narcotine存在于鸦片中，具有镇咳作用与可卡因相似，但无成瘾性，可替代可卡因。1-benzyl-isoquinoline中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类双苯甲基异喹啉型唐松草碱thalicarpine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类原小檗碱型protoberberine小檗碱（黄连素）berberine药根碱jatrorrhizine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类原小檗碱

23、型四氢黄连碱tetrahydrocoptisine延胡索乙素Corydalis B中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类阿朴啡型阿朴啡aporphine土藤碱tuduranine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类原阿朴啡型原阿朴啡proaporphineStepharine（存在于千金藤中）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吗啡烷型吗啡烷morphinane吗啡碱morphine青藤碱sinomenine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二

24、、分类二、分类二、分类原托品碱型原托品碱protopine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类菲啶（菲啶（菲啶（菲啶（phenanthridinephenanthridine）衍生物）衍生物）衍生物）衍生物属异喹啉类衍生物，重要的类型有：属异喹啉类衍生物，重要的类型有：苯骈菲啶类苯骈菲啶类吡咯骈菲啶类吡咯骈菲啶类苯骈菲啶benzo-phenanthridine菲啶中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类菲啶（菲啶（phenanthridinephenanthridine）衍生物）衍生物苯骈菲啶类苯骈菲啶类吡咯骈

25、菲啶类吡咯骈菲啶类白屈菜碱chelidonine石蒜碱lycorine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吖啶酮（吖啶酮（吖啶酮（吖啶酮（acridoneacridone）衍生物）衍生物）衍生物）衍生物吖啶山油柑碱acronycine具有显著抗癌作用，抗瘤谱较广，现已有人工合成品。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类吲哚（吲哚（吲哚（吲哚（yinduoyinduo）衍生物）衍生物）衍生物）衍生物吲哚麦角新碱ergonovineergometrine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、

26、分类二、分类二、分类吲哚（吲哚（yinduoyinduo）衍生物）衍生物毒扁豆碱physostigmine治疗青光眼玫瑰树碱ellipticine抗癌作用，低毒。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类 咪唑（咪唑（咪唑（咪唑（imidazoleimidazole）衍生物）衍生物）衍生物）衍生物咪唑毛果芸香碱pilocarpine治疗青光眼中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类( (十一十一十一十一) ) 喹唑酮（喹唑酮（喹唑酮（喹唑酮（quinazolidonequinazolidone）衍生物）衍生物）衍生物

27、）衍生物喹唑酮常山碱-dichroinefebrifugine抗疟作用中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类( (十二十二十二十二) ) 嘌呤（嘌呤（嘌呤（嘌呤（purinepurine）衍生物）衍生物）衍生物）衍生物嘌呤香菇嘌呤eritadenine具降脂作用中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类( (十三十三十三十三) ) 甾体生物碱类甾体生物碱类甾体生物碱类甾体生物碱类贝母碱peimineverticine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类( (十四十四十四十

28、四) ) 萜生物碱类萜生物碱类萜生物碱类萜生物碱类石斛碱dendrobine乌头碱aconitine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类( (十五十五十五十五) ) 大环生物碱类大环生物碱类大环生物碱类大环生物碱类美登碱maytansine高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、分类二、分类二、分类二、分类( (十六十六十六十六) ) 其他类型生物碱其他类型生物碱其他类型生物碱其他类型生物碱四甲基吡嗪（川芎嗪）tetramethylpyrazine莲氏花烷hasubanane间千金藤碱metaphanin

29、e短防已碱acutumine中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱本章内容中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质1. 1.形态形态形态形态多为结晶固体，少为粉末；有熔点。多为结晶固体，少为粉末；有熔点。 少数常温下少数常温下液体（多不含氧，若含多成酯键）液体（多不含氧，若含多成酯键）毒藜碱dl-anabasine菸碱nicotine槟榔碱arecoline中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理

30、化性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质2. 2.颜色颜色颜色颜色多为无色或白色，少数有色。多为无色或白色，少数有色。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质一叶萩碱成盐后则无色。一叶萩碱成盐后则无色。一叶萩碱（黄色）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质3. 3.味味味味 觉觉觉觉多具苦味。多具苦味。4. 4.挥发性挥发性挥发性挥发性多无挥发性，少

31、数具挥发性。多无挥发性，少数具挥发性。5. 5.旋光性旋光性旋光性旋光性多为左旋光性。多为左旋光性。有的产生变旋现象。有的产生变旋现象。如：菸碱如：菸碱中性溶液中性溶液左旋光性左旋光性酸性溶液酸性溶液右旋光性右旋光性多数左旋体呈显著生理活性。多数左旋体呈显著生理活性。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质* *酸、碱均为酸、碱均为1%1%。6.溶解度溶解度(1)游离碱类别极性溶解性H2OCHCl3H+OH-非酚性较弱脂溶性 + +季铵碱强水溶性+ +氮氧化物半极性中等水溶 + +

32、+两性:Ar-OH较弱脂溶性 + + +-COOH强水溶性 + + +中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质 6. 6.溶解度溶解度(1)(1)游离碱游离碱少数酚性碱，由于各种原因而导致不溶碱水中。少数酚性碱，由于各种原因而导致不溶碱水中。如：如：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质（一）一般性质6. 6.溶解度溶解度(2)(2)成盐成盐AlkAlk多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。

33、多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。含氧酸盐的水溶性往往较大。含氧酸盐的水溶性往往较大。与大分子有机酸所形成的盐水溶性差与大分子有机酸所形成的盐水溶性差与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性 （二）碱性（二）碱性1.1.碱性的来源碱性的来源碱性的来源碱性的来源2.碱性强弱的表示方法碱性强弱的表示方法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理

34、化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性2.2.碱性强弱的表示方法碱性强弱的表示方法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性 3. 3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（1 1）杂化方式）杂化方式中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（2 2）电子效应）电子效应连接供电基团则使碱性增强。连接

35、供电基团则使碱性增强。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（2 2）电子效应）电子效应ABab中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（2 2）电子效应）电子效应氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二

36、）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（2 2）电子效应）电子效应氮原子孤电子对处于P共轭体系时，碱性减弱。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（2 2）电子效应）电子效应诱导场效应：碱性降低。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（3 3）立体因素）立体因素叔胺分子碱性降低但如：苦参碱使碱

37、性增强中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（4 4）分子内氢键）分子内氢键若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。（指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（4 4）分子内氢键）分子内氢键中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三

38、、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（4 4）分子内氢键）分子内氢键中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（5 5）分子内互变异构）分子内互变异构中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（5 5）分子内互变异构）分子内互变异构中南大学天然药物分离与提纯天然产物

39、化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（5 5）分子内互变异构）分子内互变异构中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（5 5）分子内互变异构）分子内互变异构中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（5 5）分子

40、内互变异构）分子内互变异构N原子处在稠环的原子处在稠环的“桥头桥头”张力较大张力较大中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（5 5）分子内互变异构）分子内互变异构互变异构的条件互变异构的条件互变异构的条件互变异构的条件： 环叔胺分子，氮原子的环叔胺分子，氮原子的、位有双键；位有双键； 环叔胺分子，氮原子的环叔胺分子，氮原子的位有位有-OH-OH； 处于稠环桥头的处于稠环桥头的N N，不能异构化。，不能异构化。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物

41、碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性3.3.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素碱性强弱：碱性强弱：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（二）碱性（二）碱性（二）碱性（二）碱性 比较碱性强弱：比较碱性强弱：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）生物碱与酸成盐，对质子化来说，生物碱与酸成盐，对质子化来说，仲胺仲胺、叔胺叔胺生物碱成盐时，质子多结合于氮原子。生物碱成盐时，

42、质子多结合于氮原子。季胺碱季胺碱、氮杂缩醛氮杂缩醛、烯胺烯胺以及具有涉及以及具有涉及氮原子氮原子的跨环效应的跨环效应形式存在的生物碱，质子化则往往并非形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。发生在氮原子上。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）1. 1.季胺碱的成盐季胺碱的成盐中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）2. 2.含氮杂缩醛含氮杂缩醛AlkAlk

43、的成盐的成盐中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）2. 2.含氮杂缩醛含氮杂缩醛AlkAlk的成盐的成盐中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）3. 3.具有烯胺结构具有烯胺结构AlkAlk的成盐的成盐中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）3. 3.具有

44、烯胺结构具有烯胺结构AlkAlk的成盐的成盐中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）* *稠环桥头稠环桥头N N原子不能形成亚胺形式的盐原子不能形成亚胺形式的盐。有烯胺结构有烯胺结构新士的宁新士的宁含氮杂缩醛结构含氮杂缩醛结构阿马林碱阿马林碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）4. 4.涉及氮原子跨环效应涉及氮原子跨环效应AlkAlk的成盐的成盐N原子孤电子对空间上

45、靠近酮基时，则产生跨环效应中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（三）成盐（三）成盐（AlkAlk成盐的机理）成盐的机理）4. 4.涉及氮原子跨环效应涉及氮原子跨环效应AlkAlk的成盐的成盐产生跨环效应生成的盐二甲氧基皮拉菲林dimethoxy picraphylline中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（四）涉及氮原子的氧化（四）涉及氮原子的氧化中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（四）涉及氮原子的氧化（四）涉及

46、氮原子的氧化中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（四）涉及氮原子的氧化（四）涉及氮原子的氧化中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（四）涉及氮原子的氧化（四）涉及氮原子的氧化1.1.氧化成亚胺及其盐类：氧化成亚胺及其盐类：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（四）涉及氮原子的氧化（四）涉及氮原子的氧化2.N-2.N-去烷基化（去去烷基化（去N-N-甲基、甲基、N-N-乙基等）乙基等）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化

47、学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（四）涉及氮原子的氧化（四）涉及氮原子的氧化3.3.酰胺化酰胺化中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（四）涉及氮原子的氧化（四）涉及氮原子的氧化4.4.氮杂缩醛的形成氮杂缩醛的形成中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（五）沉淀反应（五）沉淀反应用途：用途：鉴别鉴别试管、试管、TLCTLC或或PPCPPC显色剂；显色剂； 提取分离提取分离检查是否提取完全。检查是否提取完全。主要内容：主要内容： 1. 1.沉淀试剂沉淀试

48、剂2.2.反应原理反应原理3.3.反应条件反应条件4.4.结果判断结果判断中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（五）沉淀反应（五）沉淀反应1. 1.沉淀试剂沉淀试剂金属盐类金属盐类碘碘碘碘- -碘化钾碘化钾碘化钾碘化钾（WagnerWagner）KI-IKI-I22棕褐色棕褐色棕褐色棕褐色沉淀沉淀碘化铋钾碘化铋钾碘化铋钾碘化铋钾（DragendoffDragendoff）BiIBiI3 3 KIKI红棕色红棕色红棕色红棕色沉淀沉淀碘化汞钾碘化汞钾碘化汞钾碘化汞钾（MayerMayer试剂）试剂）HgIHgI2 2 2KI2KI类白色类

49、白色类白色类白色沉淀沉淀若加过量试剂，沉淀又被溶解若加过量试剂，沉淀又被溶解氯化金氯化金氯化金氯化金(3%)(3%)（SuricchlorideSuricchloride）HAuClHAuCl44黄色黄色黄色黄色晶形沉淀晶形沉淀中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（五）沉淀反应（五）沉淀反应1. 1.沉淀试剂沉淀试剂酸类酸类硅钨酸硅钨酸硅钨酸硅钨酸(Bertrand(Bertrand试剂试剂)SiO)SiO2 2 12WO12WO3 3 乳白色乳白色乳白色乳白色酚酸类酚酸类苦味酸苦味酸苦味酸苦味酸(Hager(Hager试剂试剂)2,

50、4,6-)2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚黄色黄色黄色黄色复盐复盐雷氏铵盐雷氏铵盐雷氏铵盐雷氏铵盐(Ammoniumreineckate)(Ammoniumreineckate)硫氰酸铬铵试剂硫氰酸铬铵试剂生成难溶性复盐生成难溶性复盐 紫红色紫红色紫红色紫红色中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（五）沉淀反应（五）沉淀反应2.2.反应原理：反应原理：生成更大多分子生成更大多分子复盐复盐和和络盐络盐中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（五）沉淀反应（五）沉淀反应3.3.沉淀反应

51、条件沉淀反应条件（1 1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行；通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行；（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）（2 2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%50%；（当醇含量（当醇含量50%50%时可使沉淀溶解）时可使沉淀溶解）（3 3）沉淀试剂不易加入多量。沉淀试剂不易加入多量。（如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）（如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（五）沉淀反应（五）沉淀反应4.4.结果

52、的判断结果的判断（1 1）鉴别时每种鉴别时每种AlkAlk需采用三种以上沉淀试剂；需采用三种以上沉淀试剂；（沉淀试剂对各种（沉淀试剂对各种AlkAlk的灵敏度不同）的灵敏度不同）（2 2）直接对中药酸提液进行沉淀反应，则直接对中药酸提液进行沉淀反应，则阳性阳性结果结果不能判定不能判定AlkAlk的存在的存在阴性阴性结果可判断无结果可判断无AlkAlk存在存在氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等+沉淀试剂沉淀试剂沉淀沉淀中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质常规提纯方法（排除水溶性成分的干扰）常规提纯方法（排除水溶性成

53、分的干扰）中草药水提液CHCl3H2OH+/H2OOH-/CHCl3萃取H2OCHCl3氨基酸、蛋白质多糖、鞣质等中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（六）显色反应（六）显色反应LabatLabat反应反应5%5%没食子酸的醇溶液没食子酸的醇溶液具有具有亚甲二氧基亚甲二氧基亚甲二氧基亚甲二氧基结构呈翠绿色结构呈翠绿色VitaliVitali反应反应发烟硝酸和苛性碱醇溶液发烟硝酸和苛性碱醇溶液结构中有结构中有苄氢苄氢苄氢苄氢存在则呈阳性反应存在则呈阳性反应深紫深紫暗红暗红最后颜色消失最后颜色消失中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料

54、生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）C-NC-N键的裂解反应（基本骨架的测定）键的裂解反应（基本骨架的测定）1.1.霍夫曼降解（霍夫曼降解（HofmanndegradationHofmanndegradation）2.Emde2.Emde降解反应（降解反应（EmdedegradationEmdedegradation）3.vonBraun3.vonBraun三级胺降解三级胺降解（vonBraunternaryaminedegradationvonBraunternaryaminedegradation）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三

55、、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应1.1.霍夫曼降解（霍夫曼降解（HofmanndegradationHofmanndegradation）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应1.1.霍夫曼降解（霍夫曼降解（HofmanndegradationHofmanndegradation）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理

56、化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应1.1.霍夫曼降解（霍夫曼降解（HofmanndegradationHofmanndegradation）反应条件：反应条件：N N原子的原子的 位具有位具有H H； 位连电负性基团（苯），位连电负性基团（苯），HofmannHofmann不不脱去三甲氨。脱去三甲氨。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应2.Emde2.Emde降解反应（降解反应（Emdedegra

57、dationEmdedegradation）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应2.Emde降解反应（Emdedegradation）位无H时，或位有电负性基团时钠汞齐/EtOH季铵卤化物C-N键断裂中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应2.Emde2.Emde降解反应（降解反应（EmdedegradationE

58、mdedegradation）裂解优先发生在处于裂解优先发生在处于苄基苄基或或烯丙烯丙体系的体系的C-NC-N键上键上如：娃儿藤碱（如：娃儿藤碱（tylophorinetylophorine）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应3.vonBraun3.vonBraun三级胺降解三级胺降解 （vonBraunternaryaminedegradationvonBraunternaryaminedegradation）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学

59、资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应3.vonBraun3.vonBraun三级胺降解三级胺降解(1)(1)反应机制反应机制中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应3.vonBraun3.vonBraun三级胺降解三级胺降解(2)(2)分子结构与降解产物的关系分子结构与降解产物的关系N-N-烷基取代，体积小者易被取代裂除。烷基取代，体积小者易被取代裂除

60、。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应3.vonBraun3.vonBraun三级胺降解三级胺降解 (2)(2)分子结构与降解产物的关系分子结构与降解产物的关系N N原子的原子的 、 为不饱和体系，则为不饱和体系，则N N原子的原子的 位位C-NC-N键易断裂（如：苄基或丙烯基）。键易断裂（如：苄基或丙烯基）。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应

61、键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应3.vonBraun3.vonBraun三级胺降解三级胺降解 (2)(2)分子结构与降解产物的关系分子结构与降解产物的关系C-NC-N键中碳原子处于苯环中，则多不反应。键中碳原子处于苯环中，则多不反应。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应3.vonBraun3.vonBraun三级胺降解三级胺降解 (2)(2)分子结构与降解产物的关系分子结构与降解产物的关系C-NC-N键的碳原子处于叉链结构中，则键的碳原子处于叉链结

62、构中，则C-NC-N键不易键不易断开。断开。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（七）（七）（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应键的裂解反应3.vonBraun3.vonBraun三级胺降解三级胺降解(2)(2)分子结构与降解产物的关系分子结构与降解产物的关系立体效应影响降解产物的定向。立体效应影响降解产物的定向。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、理化性质三、理化性质三、理化性质三、理化性质（一）一般性质（一）一般性质（二）碱性（二）碱性（三）成盐（三）成盐（四）涉及氮原子的氧化（四）涉及氮原

63、子的氧化（五）沉淀反应（五）沉淀反应（六）显色反应（六）显色反应（七）（七）C-NC-N键的裂解反应键的裂解反应中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱本章内容中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取1. 1.酸水提取法酸水提取法酸水提取法酸水提取法（离子交换树脂法、沉淀法）（离子交换树脂法、沉淀法）2. 2.醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法3. 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法与水不相混溶的有机溶剂提取法与水不相混溶的有机溶剂提取法与水不相混溶的有机溶剂提取法中南大学天然药物分离与提纯

64、天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取1. 1.酸水提取法：酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法）冷提法（渗漉法、冷浸法）酸性水酸性水0.1%1%H0.1%1%H2 2SOSO4 4、HClHCl、HOAcHOAc等等生药H+/H2O药渣AlkOH-/H2OH+/H2OOH-弱碱及杂质亲水性Alk中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取1. 1.酸水提取法酸水提取法此法缺点：此法缺点：提取液体积较大（浓缩困难）提取液体积较大（浓缩

65、困难）提取液中水溶性杂质多提取液中水溶性杂质多解决方法：解决方法：（1 1）离子交换树脂法）离子交换树脂法（2 2）沉淀法）沉淀法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取1. 1.酸水提取法酸水提取法 （1 1）离子交换树脂法）离子交换树脂法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取1. 1.酸水提取法酸水提取法 （2 2）沉淀法）沉淀法酸提碱沉法酸提碱沉法药材沉淀H2OH+/H2O提取；加碱碱化水溶性Al

66、k、杂质不溶或难溶性Alk中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取1. 1.酸水提取法酸水提取法 （2 2）沉淀法）沉淀法盐析法：盐析法：适用中等弱碱适用中等弱碱。黄藤1%H2SO4水溶液H2O沉淀碱化至pH=9；加NaCl达饱和掌叶防已碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取1. 1.酸水提取法酸水提取法 （2 2）沉淀法）沉淀法雷氏铵盐沉淀法雷氏铵盐沉淀法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生

67、物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取季铵碱的水溶液季铵碱的水溶液水溶液水溶液沉淀沉淀(雷氏复盐雷氏复盐)雷氏铵盐沉淀雷氏铵盐沉淀沉沉 淀淀滤滤 液液滤液滤液 (B2SO4)硫酸钡沉淀硫酸钡沉淀季铵碱的盐酸盐季铵碱的盐酸盐加酸水调至弱酸性加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O溶丙酮（乙醇）中加Ag2SO4饱和水溶液加入氯化钡（BaCl2）中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取2.2.醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法 生药H+/H2O药渣醇液OH-/H2O醇

68、或酸性醇挥醇；加酸水碱性较弱的碱碱性较弱的碱亲水性亲水性AlkCHCl3沉淀AlkOH-/H2OCHCl3中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取（一）提取（一）提取3.3.与水不相混溶的有机溶剂提取法与水不相混溶的有机溶剂提取法生生 药药残残 渣渣CHCl3CHCl3H+/H2O碱化（如碱化（如NH4OH）（使）（使Alk游离）游离）渗滤（或浸渍）（如渗滤（或浸渍）（如CHCl3等）等）H+/H2OOH-/H2OAlk沉淀沉淀亲水性亲水性Alk碱性较弱的碱性较弱的Alk中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱

69、四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取1.1.酸水提取法酸水提取法2.2.醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法3.3.与水不相混溶的有机溶剂提取法与水不相混溶的有机溶剂提取法（二）分离（二）分离溶解性溶解性重结晶法重结晶法碱性强弱碱性强弱pHpH梯度萃取梯度萃取色谱法色谱法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离生物碱的分离系统分离特定分离多用于基础研究侧重于生产实用总碱单体Alk的分离类别指酸碱性强弱部位指极性不同依据Alk的理化性质中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四

70、、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离1.1.根据根据AlkAlk及其盐的溶解度不同进行分离及其盐的溶解度不同进行分离（1 1）已知成分）已知成分查文献选择结晶溶剂查文献选择结晶溶剂（2 2）未知成分）未知成分色谱方法进行溶剂的选择色谱方法进行溶剂的选择2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法首先考虑的问题：首先考虑的问题： 所选溶剂所选溶剂pHpH值多少为宜？值多少为宜？萃取几次能完全？萃取几次能完全？萃取溶剂的最佳体积？萃取溶剂的最佳体积？中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取

71、分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （1 1）确定）确定pHpH值的方法值的方法缓冲纸色谱缓冲纸色谱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （1 1）确定）确定pHpH值的方法值的方法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH

72、梯度萃取法梯度萃取法 （1 1）确定）确定pHpH值的方法值的方法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （1 1）确定）确定pHpH值的方法值的方法C+中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （1 1）确定）确定pHpH值的方法值的方法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学

73、资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （1 1）确定）确定pHpH值的方法值的方法利用利用pKapKa值来确定值来确定pHpH值值pKapKa与与pHpH关系：关系：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （1 1）确定）确定pHpH值的方法值的方法利用利用pKapKa值来确定值来确定pHpH值值例：某Alk的

74、pKa=8.0，用CHCl3从H2O中萃取，H2O的pH应调多少？pH=pKa+2=8+2=10中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （2 2）判断分离的难易程度）判断分离的难易程度萃取次数萃取次数中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （2 2）判断分离的难易程度）判断分

75、离的难易程度萃取次数萃取次数1001次萃取可达90%以上10萃取需1012次2需1000次以上萃取（CCD法）1不能分离中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离2.Alk2.Alk碱性不同碱性不同pHpH梯度萃取法梯度萃取法 （3 3）萃取溶剂的最佳体积）萃取溶剂的最佳体积容积比（容积比（R R）例：设K1=1.3K2=3.0按上式计算得R=1/2。即，有机相与水相容积比为1:2，1份有机相与2份水相进行萃取。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提

76、取分离（二）分离（二）分离（二）分离（二）分离3.3.色谱法色谱法吸附剂吸附剂：柱色谱法常用：柱色谱法常用氧化铝氧化铝氧化铝氧化铝（偶用硅胶）；（偶用硅胶）；展开剂展开剂：游离：游离AlkAlk常以苯、乙醚、氯仿等溶剂洗脱常以苯、乙醚、氯仿等溶剂洗脱化合物极性判断化合物极性判断：相似结构：相似结构：双键多、含氧官能团多双键多、含氧官能团多则极性大则极性大在含氧官能团中：在含氧官能团中：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱4.利用生物碱分子中特殊功能基的性质进行分离具有酚羟基（Ar-OH）的Alk；具有内脂结构（R-O-C=O）的Alk；具有酰胺键（-CO-NH-）的Alk。中南大学

77、天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离提取分离实例提取分离实例长春碱与长春新碱长春碱与长春新碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱长春花，又名日日春、天天开等。夹竹桃科，常绿直立亚灌木。株高30-60厘米，叶对生，长椭圆形，深绿具光译。花腋生，花冠高脚碟状，裂片5，呈轮状排列，花径3-4厘米，白色、粉红色或紫红色。长春花的嫩枝顶端，每长出一叶片，叶腋间即冒出两朵花，因此它的花朵特多，花期特长，花势繁茂，生机勃勃。从春到秋开花从不间断，所以有“日日春”之美名。原产西印度，早在宋代以前就传入我国。性喜高温高湿，耐半阴。多采用播种繁殖。长

78、春花不仅姿态忧美，花期特长，还是一种防治癌症的良药。据现代科学研究，长春花中含55种生物碱。其中长春碱和长春新碱对治疗绒癌等恶性神瘤、淋巴肉瘤及儿童急性白血病等都有一定疗效，是目前国际上应用最多的抗癌植物药源。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离长春花全草长春花全草(干粉80目)苯渗漉液苯渗漉液药药 渣渣苯苯 液液H+/H2O苯渗漉pH=46%酒石酸水溶液萃取过滤，氨水碱化至pH=67CHCl3提除水杂除水杂除脂杂除脂杂除碱性较强的成分除碱性较强的成分中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离

79、四、提取分离H2OCHCl3弱碱Alk硫酸盐硫酸盐回收氯仿，蒸干溶于无水乙醇H2SO4调pH=3.84.1Alk沉淀溶于H2O，氨水碱化至pH=89CHCl3萃取除脂杂除水杂精精制制中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离H2OCHCl3游离游离Alk长春碱长春碱醛基长春碱醛基长春碱回收氯仿溶于苯:氯仿(1:2)液中通过Al2O3吸附柱用苯:氯仿(1:2)洗脱色谱分离中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱提取分离实例提取分离实例延胡索乙素延胡索乙素中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物

80、化学资料生物碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱类别Alk的一般分离流程如下图中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、提取分离四、提取分离四、提取分离四、提取分离（一）提取（一）提取1.1.酸水提取法酸水提取法2.2.醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法3.3.与水不相混溶的有机溶剂提取法与水不相混溶的有机溶剂提取法（二）分离（二）分离溶解性溶解性重结晶法重结晶法碱性强弱碱性强弱pHpH梯度萃取梯度萃取色谱法色谱法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱本章内容中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱五、结构鉴定

81、五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定（一）色谱法（一）色谱法测定理化常数（如：熔点），与文献报道的测定理化常数（如：熔点），与文献报道的数据进行对照，与对照品共薄层，测定其衍生物数据进行对照，与对照品共薄层，测定其衍生物的理化数据等。的理化数据等。1.1.薄层色谱法薄层色谱法2.2.纸色谱法纸色谱法中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定 （二）谱学法（二）谱学法紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振UVUV反映分子中所含共轭系统情况；反映分子中所含共轭系统情况；IRIR利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团；

82、利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团；NMRNMR各种技术图谱测定结构；各种技术图谱测定结构；MSMS依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。征进行解析。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱1.难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生特征离子五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定生物碱生物碱MSMS的一般规律：的一般规律：特点：特点：特点：特点：MM+ +或或或或MM+ +-1-1多为基峰或强峰。多为基峰或强峰。多为基峰或强峰。多为基峰或强峰。一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子。一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子。主要包括两大类：

83、主要包括两大类：芳香体系组成分子的整体或主体结构；芳香体系组成分子的整体或主体结构；如喹啉类、吖啶酮类等如喹啉类、吖啶酮类等具有环系多、分子结构紧密的生物碱；具有环系多、分子结构紧密的生物碱；如苦参碱类、秋水仙碱类等如苦参碱类、秋水仙碱类等中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定2. 2.主要裂解受氮原子支配主要裂解受氮原子支配主要裂解方式是以氮原子为中心的主要裂解方式是以氮原子为中心的-裂解，且裂解，且多涉及骨架的裂解。多涉及骨架的裂解。特征：基峰或强峰多是含氮的基团或部分。特征：基峰或强峰多是含氮的基团或部分。特征：基峰或强峰多是含氮

84、的基团或部分。特征：基峰或强峰多是含氮的基团或部分。主要类型生物碱：金鸡宁类、甾体生物碱类等。主要类型生物碱：金鸡宁类、甾体生物碱类等。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定3. 3.主要由主要由RDARDA裂解产生的特征离子裂解产生的特征离子特点：裂解后产生一对强的互补离子，由此可特点：裂解后产生一对强的互补离子，由此可特点：裂解后产生一对强的互补离子，由此可特点：裂解后产生一对强的互补离子，由此可确定环上取代基的性质和数目。确定环上取代基的性质和数目。确定环上取代基的性质和数目。确定环上取代基的性质和数目。主要有：四氢原小檗碱类、无

85、主要有：四氢原小檗碱类、无N-N-烷基取代的阿烷基取代的阿朴菲类等。朴菲类等。四氢原小檗碱类型的生物碱，主要从环裂解，四氢原小檗碱类型的生物碱，主要从环裂解，发生逆发生逆Diels-AlderDiels-Alder反应反应(RDA(RDA反应反应) )。如：轮环藤酚碱。如：轮环藤酚碱（cyclanolinecyclanoline）的裂解过程表示如下：）的裂解过程表示如下：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定轮环藤酚碱（轮环藤酚碱（cyclanolinecyclanoline）的裂解过程）的裂解过程中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学

86、资料生物碱五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定4. 4.主要由苄基裂解产生特征离子主要由苄基裂解产生特征离子 特点：同特点：同特点：同特点：同3 3。即裂解后产生一对强的互补离子。即裂解后产生一对强的互补离子。即裂解后产生一对强的互补离子。即裂解后产生一对强的互补离子如：苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢异喹啉如：苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢异喹啉类等。类等。 如异喹啉类型中的如异喹啉类型中的1-1-苯甲基苯甲基- -四氢异喹啉类型四氢异喹啉类型的生物碱，其在裂解过程中易失去苯甲基，得到的生物碱，其在裂解过程中易失去苯甲基，得到以四氢异喹啉碎片为主的强谱线。以四氢异喹啉碎片为主的强谱线。

87、 中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定五、结构鉴定1-1-苯甲基苯甲基- -四氢异喹啉类型的生物碱的裂解：四氢异喹啉类型的生物碱的裂解：中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱练练 习习 题题中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱练习试题练习试题一、选择判断题二、是非题三、化学鉴别题四、分析比较碱性大小五、提取分离中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题生物碱的盐若从酸水中游离出来，pH应为（）A.pHPkaC.pH=PKa某生物碱碱性很弱，几乎呈中性，氮原子的存在

88、状态可能为()。A.伯胺B.仲胺C.酰胺D.叔胺中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题季铵型生物碱分离常用季铵型生物碱分离常用()()。A.A.水蒸汽蒸馏法水蒸汽蒸馏法B.B.雷氏铵盐法雷氏铵盐法C.C.升华法升华法D.D.聚酰胺色谱法聚酰胺色谱法生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在()条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.亲脂性有机溶剂中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题EmdeEmde降解多用于降解

89、多用于()()的生物碱中的生物碱中C-NC-N链的裂解。链的裂解。A.A.位有氢位有氢B.B.位有氢位有氢C.C.位无氢位无氢D.D.位无氢位无氢将混合生物碱溶于有机溶剂中，以酸液pH由大小顺次萃取，可依次萃取出()。A.碱性由强弱的生物碱B.碱性由弱强的生物碱C.极性由弱强的生物碱D.极性由强弱的生物碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题用用HofmannHofmann降降解解反反应应鉴鉴别别生生物物碱碱基基本本母母核核时时，要要求结构中求结构中()()。A.A.位有氢位有氢B.B.位有氢位有氢 C.C.、 位均有氢位均有氢

90、D.D.、 位均无氢位均无氢生物碱的碱性强弱可与下列()情况有关。A.生物碱中N原子具有各种杂化状态B.生物碱中N原子处于不同的化学环境C.以上两者均有关D.以上两者均无关中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题一、选择判断题pHpH梯梯度度萃萃取取法法分分离离生生物物碱碱时时，生生物物碱碱在在酸酸水水层层，应顺次调应顺次调pHpH（）用氯仿萃取。）用氯仿萃取。A.pH=38B.pH=813C.pH=17D.pH=71A.pH=38B.pH=813C.pH=17D.pH=71对生物碱进行分离常用的吸附剂为()。A.活性炭B.硅胶C.葡聚糖凝胶D

91、.碱性氧化铝中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、是非判断题二、是非判断题二、是非判断题二、是非判断题自然界所发现的生物碱都是氨基酸的代谢产物。自然界所发现的生物碱都是氨基酸的代谢产物。季季铵铵型型生生物物碱碱可可溶溶于于水水，它它是是各各类类生生物物碱碱中中碱碱性性最强的一类生物碱。最强的一类生物碱。阴离子交换树脂适用于分离生物碱类物质。阴离子交换树脂适用于分离生物碱类物质。所所有有含含N N的的化化合合物物，其其质质谱谱上上的的分分子子离离子子峰峰m/zm/z均均为奇数。为奇数。生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。中南大学天然药

92、物分离与提纯天然产物化学资料生物碱二、是非判断题二、是非判断题二、是非判断题二、是非判断题某某一一中中药药的的粗粗浸浸液液，用用生生物物碱碱沉沉淀淀试试剂剂检检查查结结果果为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱。为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱。某某生生物物碱碱PKa=7.6PKa=7.6，若若用用足足够够的的雷雷氏氏铵铵盐盐使使该该生生物物碱碱完完全全沉沉淀淀，该该溶溶液液的的pHpH值值应应调调节节到到大大于于PKaPKa两两个单位（即个单位（即pH=9.6)pH=9.6)。生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物

93、碱三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物三、

94、化学方法鉴别下列各组化合物中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、比较各化合物中四、比较各化合物中四、比较各化合物中四、比较各化合物中N N原子的碱性大小原子的碱性大小原子的碱性大小原子的碱性大小中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、比较下列各组化合物的

95、碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱五、提取分离五、提取分离五、提取分离五、提取分离某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分：季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料生物碱