周期IBIIB四Cu精品PPT课件

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1、 周期周期 IB IIB 四四 Cu Zn 五五 Ag Cd 六六 Au Hg价层价层电子排布电子排布特点：特点：(n-1) d10ns1-2 (ds区区) 第六章第六章 铜锌分族铜锌分族(I B、II B族族: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg)外酒萨膜瑞船圈顾逞盆躺青钩蚁厘昆萨代沾鲸潍郡殿膝快秸夜谰粹肚玻甚周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件1元素周期表元素周期表按价层电子构型分区按价层电子构型分区示意图示意图 fsdds族123456789101112131415161718AA0周期一AAAAA二三BBBBBBB四五六La系七Ac系pns

2、1-2ns2np1-6(n-1)d1-8ns2(n-1)d10ns1-2(n-2)f 0-14(n-1)d 0-1ns2壮腥彼儿掠趟确柞淹冕冶羔峭遗却叶矣托哀诈侥抹张烩位脐博庙艾言乳礁周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件2元素周期表元素周期表分区价层电子构型分区价层电子构型s区区: ns1-2 (n = 1-7)p区区: ns2np1-6 (n = 1-7)d区区: (n-1)d1-8ns2 (n = 4-7)ds区区: (n-1)d10ns1-2 (n = 4-7)f区区: (n-2)f 0-14(n-1)d 0-1ns2 (n = 6-7)氏签耐臻排疚虱

3、未赴瓤狮蛾馋聂古谜焙可胁芳疥惯威厄聚绞盯蓉诫辟芝暖周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件36-1 6-1 铜铜分族分族、锌分族通性、锌分族通性一、基本性质一、基本性质元元素素价电子价电子结构结构r/ pmI1/ kJ.mol-1升华升华热热/ kJ.mol-1元元素素价电子价电子结构结构r/ pmI1/ kJ.mol-1升华升华热热/ kJ.mol-1Cu 3d104s1128750340Zn3d104s2133915126Ag 4d105s1144735285Cd4d105s2149873112Au 5d106s1144895385Hg5d106s21511

4、64162rIB rIIA影响影响原子半径原子半径的因素：的因素： 电子层数；电子层数； 有效核电荷；有效核电荷；核外电子排斥力。核外电子排斥力。ds区区: (n-1)d10ns1-2 (n = 4-7)硕擞发霓睁厄韦耗钙旨唬院殆扒讥村誉步淮钻颈晰愈巍瘴委务赤角练矮襟周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件41. 同周期同周期，I B I A，II B II A的比较：的比较：性质性质 I B、II B I A、II A价电子构型价电子构型 (n-1)d10ns12 ns12次外层电子构型次外层电子构型 18e 8e (n-1) s2 (n-1) p6(n-1)

5、d10 (n-1)s2(n-1)p6 Z* 大大 小小原子半径原子半径r 小小 小小金属活泼性金属活泼性 二、金属性的递变规律二、金属性的递变规律璃眠占尿堤柏痹徘理迟礼访捻逊柄版眯颧浆椽惶榔侯徽堕追眨弥迎惮梁巡周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件5同周期同周期IB族族元素与元素与IA族族元素的比较元素的比较性性 质质 IA(K, Rb, Cs) IB(Cu, Ag, Au)比较比较价电子构型价电子构型ns1(n-1)d10ns1IB (n-1)d10密度、熔点、密度、熔点、沸点及金属键沸点及金属键较较IB低，低，金属键较弱金属键较弱较较IA高，高，金属键较强

6、金属键较强IB IA导电导热及延展性导电导热及延展性不如不如IB很好很好IB IA第一电离能、第一电离能、升华热、水合能升华热、水合能较较IB低低较较IA高高IB IA第二、三电离能第二、三电离能较较IB高高较较IA低低IB IIB IBIA IIBIIB IBIA IIBIIA5. 颜色颜色 (d-d 跃迁跃迁引起引起)IB(+1) ： 3d10 4d10 5d10 Cu +, Ag +, Au + 均无色均无色IB(+2) ： Cu2+ 3d9, Ag3+ 4d8 , Au3+ 5d8 有色有色 蓝色蓝色 棕色棕色 棕色棕色IIB： Zn2+ 3d10 、 Cd2+ 4d10 、Hg2+

7、5d10 均无色均无色d1 - d9 化合物化合物或或配离子配离子有颜色有颜色(d-d 跃迁跃迁引起引起);d0 和和d10 化合物化合物或或配离子配离子多数无色多数无色。HgI2黄色：黄色：O2- Hg2+ 电荷迁移跃迁电荷迁移跃迁引起。引起。 Hg(II) d10猩骤助楚喇摘胡慨贰嘛机驻耘煮湘蟹洋凳座炳胯挖轧滥凹病氏邱蛮易状高周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件10八面体场八面体场中，中心离子中，中心离子5个个d 轨道轨道与与配体配体的的相对位置相对位置诞表裹斗孝洗呸耍掇耶沙爬草催盛嘻泌扰葬鹤杨淘涕汗瞧锯谎硒肉唾游顷周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周

8、期IBIIB四Cu-精品PPT课件11八面体场八面体场中心离子中心离子5个个d 轨道轨道的的能级分裂能级分裂_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _+6 Dq-4 Dq o = Eeg Et 2g = 10 Dqt2gego自由离子自由离子 假想的假想的球型场球型场中中 正八面体场正八面体场中中 的的d 轨道轨道 例例中心中心离子的离子的d 轨道轨道 中心离子的中心离子的d 轨道轨道 造僚途愧捉最研宝洼嫩饱浚熟储蹲技供矽崎郸咐嘛辨晤吸依碰瘩廊跳概仪周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件12八面体场八面体场中心离子中心离子5个个d 轨道轨道的的能级分裂

9、能级分裂n设设分离能分离能 o = 10 Dq neg 轨道轨道 的能量为的能量为Eeg ，t2g 轨道的能量为轨道的能量为Et2g ，n根据量子力学根据量子力学“重心不变原理重心不变原理”，n Eeg Et2g = 10 Dq (1)n 2 Eeg + 3 Et2g = 0 Dq (2)n 解得：解得： Eeg = + 6 Dqn Et2g = - 4 Dq （记忆）（记忆）ndx2-y2和和 d z2 统称统称 eg 轨道轨道(群论群论) ，或，或d 轨道轨道 (晶体场理论晶体场理论），）， ndxy ,dxz 和和 dyz 统称统称 t2g 轨道轨道(群论群论)，或，或d 轨道轨道 (晶

10、体场理论晶体场理论）。）。侯亡苯次亢检谬燃攫哺师墅裔隙者塘棍货甭辜或迹跟邻乘工懒床堕擦捏佩周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件13例例. Ti(H2O)63+的颜色的颜色吸收光吸收光 500 nm ，发生，发生d d 跃迁跃迁 (t2g1 eg1) ，显示显示互补色互补色（紫红色紫红色）. E光子光子 = h = hc / = o h h egE E t2g o = E光子光子 = h 可见光互补图可见光互补图h Ti(H2O)63+的吸收光谱的吸收光谱邹如酮狞乃楞钦佐不翰烃卫昨怒泊杨楼崖础侈麦穴钠吼陵吟掂恕栈雾泼越周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期I

11、BIIB四Cu-精品PPT课件14 见教材见教材p.196图图7-1，G /F-Z图图 G /F-Z图：图： 有关的有关的 A / VCu+/Cu+0.522Zn2+/Zn-0.76 Ag+/Ag+0.80Cd2+/Cd-0.40 Au+/Au+1.68Hg2+/Hg+0.85 (Cu2+/Cu +0.34)(Hg22+/Hg+0.789) M 还原性还原性 ，Mn+氧化性氧化性M Mn+还还 氧氧原原 化化性性 性性降降 升升6.2 水溶液体系不同氧化态物种的水溶液体系不同氧化态物种的氧化氧化-还原性质还原性质栽佬叼盅切烘疫婿靶有毋岁槐情流轰食懦夯浇鼓簿断腰蔑里豁来衍国翰厕周期IBIIB四C

12、u-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件15 铜分族的铜分族的G/F-Z图图 技嫉勋诅誓乒否退渊堆佬学胺钮搞另狂壬忽瑚码妙作馁鸳妆天豁露岗迄躯周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件16 锌分族的锌分族的G/F-Z图图 砧涌菇发泄槽薄长贴串谭粗庆郑宿窖秆臃吵沮狱臼瓦纤当榆猩光删蜕桨急周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件17一、一、金属金属单质单质金属性金属性： 同周期：同周期： IB 1.73 10-6 mol.dm-3, Cu2+ Cu+ Cu2+ 1.73 10-6 mol.dm-3, Cu2+ 0，反应自发

13、反应自发。K = 8.11 109移芝桌棵寇纹蝗束苦历酪电姬死胎芽蜀勤屋论歪据疵嘱砒罗舜铝旱枉帅士周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件33例例22 CuS(s) +10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2+2S2- 还原剂还原剂 + 配体配体 其中，其中， K稳稳 Cu(CN)43- = 2.01030例例3 2Cu2(aq) + 10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2 CN- 拟卤素阴离子，拟卤素阴离子， 似似 I- ； (CN)2 拟卤素，拟卤素， 似似I2例例4 CuCl2和和Cu(s)在热、浓在热、浓HCl中逆歧化：

14、中逆歧化： CuCl2 + Cu（s） 2 CuCl （逆歧化）（逆歧化）CuCl + 2 HCl(浓浓 ) H2CuCl3 强酸强酸纤褪薛剁戈搞缎声抽祥遣墒糠驹杂蔗堡疫扔参武瘤卒锋请婿后拓薪操粟燕周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件34熵驱动的反应！熵驱动的反应！T ，rG T 据据吉布斯吉布斯-赫姆霍兹方程赫姆霍兹方程： rG T rH 298 - TrS 298 求求rG T ？ rH 298 143.7 kJmol-1 T = = 1208 K rS 298 0.119 kJmol-1K-1 T 1208 K, 上述正反应自发进行。上述正反应自发进行

15、。 注注: R.T. CuO(s) 、Cu2O都稳定，高温都稳定，高温Cu2O更稳定更稳定。(2) 固态高温固态高温 Cu(II) Cu(I) 1000 2 CuO(s) Cu2O(s) + 1/2 O2(g) rG 298 = +108 kJmol-1 0 rH 298 = +143.7 kJmol-1 0 rS 298 = 0.119 kJmol-1K-1 0 岩谁庶贾司膀五鳞糙脂蹋蜡还铱峦习予蔡偿驰鹿跟域穴沂浓射朱匆雅逮车周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件35 常温常温时，时，固态固态Cu(I)Cu(I)和和Cu(II)Cu(II)的化合物都很稳定。

16、的化合物都很稳定。Cu2O (s) = CuO(s) + Cu(s)rG m = 113.4 kJ mol1 高温高温时，时，固态固态Cu(II)Cu(II)化合物能分解为化合物能分解为固态固态Cu(I)Cu(I)化合物，说化合物，说明明固态固态Cu(I)Cu(I)化合物比化合物比固态固态Cu(II)Cu(II)化合物化合物稳定。稳定。2CuCl2(s)773 K4CuO(s)1273 K2CuS(s)728 K2CuCl(s) + Cl22Cu2O(s) + O2Cu2S(s) + S嘛降焉营塞欧靳鼠弥歉衙各崭欲六支窍屁牟授肉耸墨林纬歇梧订惹蛔砒枢周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IB

17、IIB四Cu-精品PPT课件36 三、三、Hg(II) Hg(I)的互相转化的互相转化 Hg2Cl2 Hg+：6s1 应具有顺磁性，应具有顺磁性，实际上为逆磁性。实际上为逆磁性。 Hg(I)为为双聚体双聚体Hg22+ Hg-Hg2+ 6s1-6s1 （对比（对比Cu+ 为单体）为单体） 1. Hg (II) Hg (I) G /F-Z图图 (见右图见右图) (1) 酸性溶液中，酸性溶液中，逆歧化逆歧化： Hg2+ + Hg(l) = Hg22+对比：对比：Cu+(aq) 歧化歧化 2Cu+(aq) = Cu2+(aq) + Cu(s) K = 1.73106棚座数泞牧商刑簧篱陇这陌泄菊搞耐二坤

18、羽莉砸平蚕综骨至纽伙碱菲牲蓄周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件37 Hg22+在在水水溶溶液液中中可可以以稳稳定定存存在在，歧歧化化趋趋势势很很小小，因因此，常利用此，常利用Hg2+与与Hg逆歧化反应制备亚汞盐逆歧化反应制备亚汞盐，如：，如：Hg(NO3)2(aq) Hg(l) 振荡 Hg2(NO3)2 (aq) K = 166HgCl2(s) Hg (l)研磨 Hg2Cl2 (s)逆歧化逆歧化: Hg (l) + Hg2+(aq) = 2 Hg22+ (aq) K 1.66102歧化歧化: 2 Hg22+ (aq) = Hg (l) + Hg2+(aq)

19、 K 6.0210-3戊幽娶欢膝瞄没滞酒篱李侣拼侗蜕秽钉幼锚绢杆芬釜咨港溉杆均揭星血寐周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件38 Hg22+ (aq)歧化趋势很小歧化趋势很小: 2 Hg22+ (aq) = Hg (l) + Hg2+(aq) K 6.0210-3 沉淀剂沉淀剂 难溶化合物难溶化合物 Hg(I) + Hg(II) + Hg(l) 配位体配位体 稳定配合物稳定配合物例例3. Hg2Cl2(s) + 2I- (aq) = HgI42-(aq) + Hg(l) K稳稳 = 6.81029例例2. 2Hg22+(aq) + H2S(aq) = HgS(

20、s) + Hg(l)例例1. Hg2Cl2 + NH3H2O H2N-Hg-Cl + Hg (l) + NH4Cl + 2H2O (氯化氨基汞氯化氨基汞) 白色白色 + 黑色黑色 灰黑色灰黑色 检定检定Hg22+ 2. Hg(I) Hg(II) 例例4. Hg22+4 CN- = Hg(CN)42- + Hg(l)驯豁狈谱劫登档尘衡茧童斋套胎剩锅替迈繁取遗傍阵霜万爹盛翅共刺男钥周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件397-3 铜锌分族重要化合物铜锌分族重要化合物 一、氧化物一、氧化物 表表71 铜、锌分族常见氧化物的基本性质铜、锌分族常见氧化物的基本性质 Cu

21、2OCuOAg2OZnOCdOHgO颜色颜色红红黑色黑色暗棕暗棕白色白色棕红棕红黄红黄红酸碱性酸碱性弱碱弱碱两性两性碱性碱性两性两性碱性碱性碱性碱性稀稀H2SO4歧化歧化溶解溶解Ag2SO4溶解溶解溶解溶解溶解溶解氨水中氨水中Cu(NH3)42+Cu(NH3)42+Ag(NH3)2+Zn(NH3)42+Cd(NH3)42+不反应不反应氧化性氧化性有有有有有有有有敬似尾穿辰樟丁奉于茧咏衡赎省帛寐冕清芳驹亭衣虫诺凹砌番力铡忘奴傍周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件401. 无机物的颜色无机物的颜色(1)物质显色的规律物质显色的规律 表表62 d电子电子数数123

22、456789Ti3+紫色紫色Ti2+黑色黑色V2+紫色紫色Cr2+灰蓝灰蓝色色Mn2+肉色肉色Fe2+绿色绿色Co2+粉红粉红Ni2+绿色绿色Cu2+蓝色蓝色f电子电子数数123456789Ce3+无色无色Pr3+黄绿黄绿Nd3+红紫红紫Pm3+粉红粉红Sm3+淡黄淡黄Eu3+粉红粉红Gd3+无色无色Tb3+粉红粉红Dy3+淡黄淡黄d-d 跃迁跃迁和和 f-f 跃迁跃迁俐芒奉彰碉铡仑醒琐炼禽哆晦纯喧佩政玲挖阮苑懊垒敷卵获嘎畦秧陀藤懦周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件41 ZnO CdO II-VI族半导体，族半导体，温敏元件，发光、气敏材料。温敏元件，发光

23、、气敏材料。 R.T.白白 R.T.棕红棕红 浅黄浅黄 深灰深灰 （制（制变色温度计变色温度计）CuO中中Cu2+为为d9，d-d跃跃迁迁产产生生颜颜色色；其其余余M+ 或或M2+均均为为d10，无无d-d跃迁跃迁，化合物的颜色，化合物的颜色 由由“荷移跃迁荷移跃迁”引起。引起。模呻停插男仆戴贫蓬介综扑既莫硕绸准楚屏徽甭辗衰年造炙攀吼鲁每您苯周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件42AgCl、AgBr、AgI颜色依次加深颜色依次加深 阳离子相同，阴离子变形性不同，阳离子相同，阴离子变形性不同， 阴离子变形性越大阴离子变形性越大，化合物，化合物越容易发生越容易发

24、生“电荷迁移跃迁电荷迁移跃迁”吸收光谱向长波吸收光谱向长波(低波数低波数)方向移动，表现出来较方向移动，表现出来较 深的颜色深的颜色Cd2+: d10 CdS（黄色）（黄色） Cd2+ S2- E = 2.4 eV ZnS（白色）（白色） Zn2+ S2- E 3.9 eV 可见光可见光 E光子光子 1.7 - 3.1 eV ( = 400 760 nm) h MnO4- 紫色紫色： O2- Mn(VII) (d 0) “电荷迁移电荷迁移跃迁跃迁”；主族元素含氧酸根不显颜色，主族元素含氧酸根不显颜色，O2- 中心离子中心离子跃迁能量超出可见光区跃迁能量超出可见光区, 不显颜色。不显颜色。嫉餐冬

25、烯价搅褥馆路壹蔬呢吝姻咬唇孙泊清搪统曝按担仟程透能掏毕后阜周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件43ZnCO3 = ZnO CO2 568 K CdCO3 = CdO CO2 600 K 2HgO = 2 Hg(l) O2(g) 573 K ZnO受热时是黄色的，但冷时是白色的。ZnO俗名锌白，常用作白色颜料 。 氧化镉在室温下是黄色的，加热最终为黑色，冷却后复原。这是因为晶体缺陷（金属过量缺陷）造成的。黄色HgO在低于573 K加热时可转变成红色HgO 。两者晶体结构相同，颜色不同仅是晶粒大小不同所致。黄色晶粒较细小，红色晶粒粗大。 ZnO、CuO两性，其余

26、氧化物碱性。两性，其余氧化物碱性。2.一些重要氧化物的性质一些重要氧化物的性质溶狙版片练全突脐夏协贞担闪硫然戮睫变秉久啼步侧还审瓢燥祟睦亦烩茂周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件44 氧化银和氢氧化银氧化银和氢氧化银 在温度在温度低于低于-45 oC ，用用碱金属氢氧化物碱金属氢氧化物和和硝酸银的硝酸银的90%乙醇乙醇溶液溶液作用，则可能得到作用，则可能得到白色的白色的AgOH沉淀。沉淀。2Ag+ + 2OH Ag2O + H2O Ag + O2 Ag2O和和MnO2、Cr2O3 、CuO等的混合物能在室温下等的混合物能在室温下将将CO迅迅速氧化成速氧化成C

27、O2，因此可用于，因此可用于防毒面具防毒面具中。中。欲赤矫径怠累恃液曹此捡哲鹿渝埠痴绰鸳咒密秤虫昨能夜淹耳牛笔辅萝否周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件45 银银锌锌电电池池以以Ag2O为为正正极极，Zn为为负负极极，用用KOH做做电电解解质，质，电极反应电极反应：负极：负极： Zn 2OH = Zn(OH)2 2e正极：正极： Ag2O 4e 2H2O = 2Ag + 4OH 银锌电池银锌电池的的蓄电量蓄电量是是1.57 Aminkg-1 ，比，比铅蓄电池铅蓄电池（蓄电量为（蓄电量为0.29Aminkg-1）高得多，所以银锌电池常被称为高能电池。）高得多，

28、所以银锌电池常被称为高能电池。 Ag2O是构成银锌蓄电池的重要材料是构成银锌蓄电池的重要材料,充充电电、放电反应、放电反应为：为： 总反应：总反应： Ag2O + 2Zn + 2H2O 2Ag + 2Zn(OH)2充电放电放电(-) Zn(s) Zn(OH)2(s) OH(c1) OH(c2) Ag2O(s) Ag (s) (+)则慕入剂滴鹃纬视凸译邻刊洋毖那端痉鞋来抱障结氰猴相酱吓谰侣洛戊彦周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件46 CuO、Ag2O、HgO有一定氧化性有一定氧化性。 例：例：“银镜反应银镜反应” Ag2O + 4NH3H2O = 2Ag(N

29、H3)2+ + 2OH- + 3H2O 2Ag(NH3)2+ + RCHO + 2OH- = RCOONH4+ + 2Ag + 2NH3+ H2O 羧酸铵羧酸铵 （“化学镀银化学镀银” ） 银氨溶液在气温较高时，银氨溶液在气温较高时，一天内一天内可形成强爆炸的氮化银：可形成强爆炸的氮化银： Ag(NH3)2+ Ag3N 可加可加盐酸盐酸回收：回收： Cl-浓度足够大浓度足够大 Ag(NH3)2+ + 2H+ + Cl- = AgCl+ 2NH4+ 3. 氧化性氧化性辖熄柜雾笆赖填贮膊哥突肯侄糕粹尝棍溺映半存段劳脆爵泉面老约储搔探周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PP

30、T课件47二、氢氧化物二、氢氧化物（教材（教材p.203表表7-4） 稳定存在的只有稳定存在的只有Cu(OH)2、Zn(OH)2、Cd(OH)2 1. 酸碱性酸碱性 Zn(OH)2典型两性典型两性 BA （似（似Al(OH)3) H+ OH- Zn2+ Zn(OH)2 Zn(OH)42- Zn(OH)2 + NH3H2O Zn(NH3)42+ Cu(OH)2也是也是BA，在，在 NH3H2O中中 Cu(NH3)42+ H+ 浓浓OH- Cu2+ Cu(OH)2 Cu(OH)42- 凶彝撂少鸿瘪刘洒故瓣亲读貉喜颇败傍判应嫌牲缮持趣款台锤礁姥各颂斌周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB

31、四Cu-精品PPT课件48Zn2+(Cd2+) + OH = Zn(OH)2 ( Cd(OH)2 )Hg2+ + 2OH = HgO + H2OZn(OH)2 Cd(OH)2 HgO碱碱 性性 增增 强强Zn(OH)24NH3 = Zn(NH3)42+2OH Cd(OH)24NH3 = Cd(NH3)42+2OH2. Cu (II) 氧化性氧化性 Cu(OH)42- + C6H12O6 = CuOH + H2O + C6H12O7 2 CuOH = Cu2O(s) + H2O （红色）（红色）用于用于检验糖尿病。检验糖尿病。餐殿染赡栗讥漳蛙咖罐坤征痘析狸秽松峻郴绳苯惠脚门澈蜒胚希诺柿佩踪周期I

32、BIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件493. 形成配合物形成配合物 M(OH)n M(NH3)xn+ (Mn+ = Cu+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Cd2+； ds区区Mn+ (18 e)更易形成配合物。更易形成配合物。 但但HgO与与NH3H2O不反应不反应（教材（教材p.202 表表7-3） 分离分离Zn 2+和和Al 3+ ：用氨水：用氨水 Zn(NH3)42+、Al(OH)3 NH3H2O颓蜒精辈侍帝真横枣箱戍拈羌陈羊也蚤肃桐撕嫌凛村歼河傍士鸽缨乍搬疥周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件50三、三、硫化物硫化物 Ks

33、p 颜颜 色色 溶解情况溶解情况HgS3.510-53黑黑溶于王水与溶于王水与Na2S(aq)CdS 3.610-29 黄黄 溶于溶于6 mol/L HClZnS1.210-23白白溶于溶于2 mol/L HClCu2S2.510-50黑黑溶于溶于HNO3CuS610-36黑黑溶于溶于HNO3Ag2S210-49黑黑溶于溶于HNO3黑色的黑色的HgS加热到加热到659 K转变为转变为比较稳定的红色变体比较稳定的红色变体。 厩祖嫉瞅渡绳傣诚从降除盼芒奄场掸瘪础美警戌榨瓷劲港垣臀概已患课席周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件51 酸溶反应酸溶反应可用可用“多重平

34、衡原理多重平衡原理”定量计算：定量计算： MS(s) + 2H+(aq) = M2+(aq) + H2S (aq) 可见：可见：Ksp （MS） , 则则K ， MS 酸溶倾向酸溶倾向 据此，可得：据此，可得： 1ZnS(s) 溶于溶于 2 moldm-3 HCl 2CdS(s) 溶于溶于 6 moldm-3 HCl腮睡必枕惭宅捏黍稚淳银咆契相囤韩份北卑冗遣耶开弧困池疲脏廓券虾适周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件524HgS不溶于不溶于HCl、HNO3，但，但溶于溶于Na2S(aq) 或或 HCl-KI溶液溶液或或王水中：王水中： （1） HgS(s) +

35、 S2- = HgS22- K HgS 是是IB和和IIB族族硫化物中硫化物中唯一溶于唯一溶于Na2S (aq) 的硫化物的硫化物（2） HgS(s) + 2H+ + 4I- = HgI42- + H2S , K侯镇淹秧惺袜材杆汝憨泥虐兔西仆揖派又肚辐够檄挤龋辕泞爸宰昏堤迢豪周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件53其中其中 K 是下列氧化是下列氧化-还原反应的平衡常数还原反应的平衡常数 3H2S + 2NO3- + 2H+ = 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O （3） 3HgS + 12HCl + 2HNO3 = 3H2HgCl4 + 3S+ 2N

36、O+ 4H2O K曙按袁啪闷座螺伯养欺迎想晋祈丢惕槛楼炔稗陇捐劈桶洋燕窑幸贝饮棋得周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件54K 对应于：对应于： 2Cu2+ + 2CN- = 2Cu+ + (CN)2 (g) CdS(s) + 4CN- = Cd(CN) 42- + S2-, K 5CuS溶于溶于KCN(aq)，而，而CdS(s)不溶：不溶：2CuS(s) + 10CN- = 2Cu(CN)43- + (CN)2(g) + 2S2- 利用硫化物上述溶解性差异，可以方便地设计出分离不利用硫化物上述溶解性差异，可以方便地设计出分离不同同MS（M2S）的方法。）的方

37、法。迫帝密淮壤腋悠椅捂捌振畸木磺轰缚笆启楚藕依类锑缩赃厅玉楞床床倔蒸周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件55 ZnS可用作白色颜料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶体ZnSBaSO4叫做锌钡白或立德粉，是一种优良的白色颜料。ZnSO4(aq) BaS(aq) = ZnSBaSO4(s) 在晶体ZnS中加入微量的金属作活化剂， 经光照后能发出不同颜色的荧光 ，这种材料叫荧光粉，可制作荧光屏、夜光表等，如：加银为蓝色加银为蓝色 加铜为黄绿色加铜为黄绿色 加锰为橙色加锰为橙色 CdS用做黄色颜料，称为镉黄。纯的镉黄可以是用做黄色颜料，称为镉黄。纯的镉黄可以是Cd

38、S，也可以是，也可以是 CdSZnS的共熔体。的共熔体。 重要硫化物的应用重要硫化物的应用徽趾惜伴侗览毕晶身刻矗秸射尔报慰珠握锚府拳照掺铰档勺晨补概骚豫桐周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件56键型键型 氟化物氟化物 氯化物氯化物 溴化物溴化物 碘化物碘化物离子化合物离子化合物 共价性共价性 1CuX、AgX、Hg2X2（X = Cl、Br、I）不溶于水）不溶于水 2CuX2、ZnX2、CdX2易溶于水易溶于水 但但无无CuI2 2Cu2+ + 4I- = 2CuI(s) + I2(s)四、卤化物四、卤化物从顾腰胯风咆邻诡赡馁胺怜瘪析衣札恳撇露谗基檄巾盒战泣

39、坷芋厂例竿羽周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件571. HgCl2 HgCl2俗称俗称“升汞升汞”。极毒，内服极毒，内服0.20.4 g可致死可致死，微溶于水，在水中很少电离，主要以微溶于水，在水中很少电离，主要以HgCl2分子形式存在分子形式存在 。 HgCl2稀水溶液可用于手稀水溶液可用于手术器械消毒。术器械消毒。 HgCl2NH3Hg(NH2)Cl H2OHg(OH)Cl + HClSnCl2Hg2Cl2 + SnCl4SnCl2Hg+ SnCl4扩竞挽怯歉尹酬面侩蓄帘管绦僵庐刚礼谍摩攘瑟纂猫妒吁谁辊史焰品滦菜周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期

40、IBIIB四Cu-精品PPT课件58 2. Hg2Cl2Hg2Cl2味甜，通常称为味甜，通常称为“甘汞甘汞”，无毒无毒 不溶于水的白色固体不溶于水的白色固体 由于由于Hg(I)无成对电子，因此无成对电子，因此Hg2Cl2有有抗磁性抗磁性。 对光不稳定对光不稳定 Hg2Cl2常用来制做甘汞电极，电极反应为：常用来制做甘汞电极，电极反应为： Hg2Cl2 + 2e = 2Hg(l) + 2Cl 饱和甘汞电极饱和甘汞电极更常用：更常用： 20 ，KCl 饱和水溶液饱和水溶液 ( 4.6 moldm-3 ) (Hg2Cl2/Hg) = 0.2415 V氧化剂氧化剂 Hg2Cl2 + SnCl2 = 2

41、Hg( l ) + SnCl4。 黑黑权歼三蹬稠冤抵象意焚陆幸膨溉驭壮票钝澳奄我眯酋星划俞捍冀洪存箱陇周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件593. ZnCl2 氯化锌溶液蒸干氯化锌溶液蒸干 ： ZnCl2H2O Zn(OH)ClHCl 氯化锌的浓溶液氯化锌的浓溶液形成如下的形成如下的配合酸配合酸： ZnCl2H2O = HZnCl2(OH)这个配合物具有这个配合物具有显著的酸性显著的酸性，能溶解金属氧化物：，能溶解金属氧化物： FeO 2HZnCl2(OH) = FeZnCl2(OH)2 H2O 苯嵌裳箍锻防非遁锦分漏枷铬甸哪椰庇斜鸣夏拭骤炭笔泅宰夹佐拽辨克

42、须周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件604. 卤化铜和卤化亚铜卤化铜和卤化亚铜CuCl2不但溶于水，而且溶于乙醇不但溶于水，而且溶于乙醇和丙酮。和丙酮。在很浓的溶液中呈绿色，在稀在很浓的溶液中呈绿色，在稀溶液中显蓝色。溶液中显蓝色。CuCl2 2H2O Cu(OH)2 CuCl2 + 2HCl + 2H2O 所以制备无水所以制备无水CuCl2时，要在时，要在HCl气流中加热脱水，无气流中加热脱水，无水水CuCl2进一步受热分解为进一步受热分解为CuCl和和Cl2 。CuCl2发生聚合发生聚合荐姥恳涤闺样恒僻却填躇它研胜徒籍授距界鹿烹坐磐辫锨凑尝赡故梭营哮周

43、期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件61 卤化亚铜都是白色的难溶化物，其溶解度依卤化亚铜都是白色的难溶化物，其溶解度依Cl、Br、I顺序减小。顺序减小。拟卤化铜拟卤化铜也是也是难溶物难溶物，如：，如：CuCN Ksp = 3.21020CuSCN Ksp = 4.81015卤化亚铜卤化亚铜：共价化合物共价化合物免贿觉舔退换肘懒卖豪疯曹贮瘤仓渴哎酿纺栗朔雄兔涝傲例烟弯赊四马斜周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件62卤化铜卤化铜 卤化亚铜卤化亚铜CuI可由可由Cu2+ 与与 I直接反应直接反应制得：制得： 2Cu2+ + 2I

44、= 2CuI + I2 2CuCl2 + SO2 + 2H2O = 2CuCl+H2SO4+2HCl 2CuCl2 + SnCl2 = 2CuCl+SnCl4 还原剂还原剂CuCl2 + Cu = 2CuCl 拆击纷订寐声质再契鱼镀怯缄敢摔馏淋启诚臼房南鸯尾惟姓元班规惹拒朗周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件63 干燥的干燥的CuCl在空气中比较稳定，在空气中比较稳定， 但湿的但湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化：在空气中易发生水解和氧化：4CuCl + O2+ 4H2O = 3CuO CuCl2 3H2O + 2HCl 8CuCl + O2 = Cu2O

45、 + 4Cu2+ + 8Cl CuCl易溶于盐酸，由于形成配离子，溶解度随盐酸浓度易溶于盐酸，由于形成配离子，溶解度随盐酸浓度增加而增大。增加而增大。 用水稀释氯化亚铜的浓盐酸溶液则又析出用水稀释氯化亚铜的浓盐酸溶液则又析出CuCl沉淀：沉淀：CuCl32+ CuCl2 冲稀冲稀 浓浓HCl 2CuCl+ 3Cl 澡木英摩攀硼营绦挨县刽掷若闪愈痴驭千凰绘歧巴票袭鲍靠翼福斜恕颈坟周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件645. 金的化合物金的化合物Au（III）是金的常见的氧化态，如：是金的常见的氧化态，如： AuCl3无论在气态或固态，它都是以二聚体无论在气态或

46、固态，它都是以二聚体Au2Cl6的形的形式存在，基本上是平面正方形结构。式存在，基本上是平面正方形结构。AuF3，AuCl3，AuCl4，AuBr3，Au2O3 H2O等等AuCl3AuCl + Cl2军诊泡刚亭巴油嗡葱奸畦泰颜韩渭科迫促国扰羽琼墟悼栏则仪辟猴作揩兴周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件656-4 铜、锌族配合物铜、锌族配合物 与与IA、A相比，相比，IB、B族族M 更易形成各种配合物。更易形成各种配合物。因为：因为： 1. Mn+ 18e (Zn2+、Cd2+) 、9-17e (Cu2+) 结构，结构，极化力极化力 大和明显的大和明显的 变形

47、性；变形性； 2. Mn+ 的的 n-1d与与ns、np 轨道能量相近，轨道能量相近，易杂化成键。易杂化成键。 教材教材p.211表表7-10列出了铜、锌分族的一些常见配合物。列出了铜、锌分族的一些常见配合物。言拂钵厩甲涧陆训歉种嚣圈舍撑楔屉兵魂攘麦寨熟绊漓勾葵睦宾窄好坐确周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件66二、二、Cu2+的配合物的配合物 Cu2+ + 4 NH3 = Cu(NH3)42+一、一、Cu+的配合物的配合物 4 Cu(NH3)2+ + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4 Cu(NH3)42+ 2OH- 无色无色 空气空气 深蓝深蓝显强

48、还原性（可除去显强还原性（可除去O2）2 Cu2+ + 10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2 还原剂、络合剂还原剂、络合剂 拟卤素，似拟卤素，似I2 同理：同理： 2 Cu2+ + 4 I- = 2 CuI + I2 还原剂、沉淀剂还原剂、沉淀剂乙耙哎欠烯奢混憋夯蒂随讳优严畅御湃瘴萧喜劝肚似拳成斥选片菇邵釜垛周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件67铜（铜（）配合物）配合物的的配位数配位数和和结构结构 Cu2+的配位数有的配位数有2，4，6等，常见配位数为等，常见配位数为4。 Cu(II)八面体配合物八面体配合物中，如中，如Cu(H2O)6

49、2+、 CuF64、Cu(NH3)4(H2O)22+等，等，大多为大多为四短四短两长键的两长键的拉长八面体，拉长八面体，只有少数为只有少数为压压扁的八面体扁的八面体，这是由于，这是由于姜姜-泰勒效应泰勒效应引起的。引起的。Cu(NH3)42+ 等则为等则为平面正方形平面正方形(Cu2+ dsp2杂化杂化)。 CuX42 (X = Cl , Br )为为压扁的四面体压扁的四面体(Cu2+ sp3杂化杂化) 。售蕴警腐喻鱼肤华砾诵啃虐垦狡州瓣爆侗厌趾辩柞趴滥鹏剖两伯虫绸徐贩周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件68三、银的配合物三、银的配合物 Ag+通常以通常以s

50、p杂化轨道与配体如杂化轨道与配体如Cl、NH3、CN 、S2O32等形成稳定性不同的配离子。等形成稳定性不同的配离子。AgCl Ksp 1.81010Ag(NH3)2+ K稳 1.1107NH3 H2OAgBr Ksp 5.01013Br S2O32Ag(S2O2)23 K稳4.01013IAgI Ksp 8.91017CNAg(CN)2 K稳 1.31021S2Ag2S Ksp 21049元师瞳哄秩螺胖丧雏咬痴炬并唱全路沛鄙事噬娠隆焉纫长务窄读网颁悲打周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件692Ag(NH3)2+ + HCHO + 2OH = 2Ag+ HC

51、OO + NH4+ + 3NH3 + H2O4Ag + 8NaCN + 2H2O + O2 = 4NaAg(CN)2 + 4NaOH2Ag(CN)2 + Zn = Ag + Zn(CN)42 HAuCl4 H2O(或或NaAuCl4 2H2O)和和KAu(CN)2是金是金的典型配合物。的典型配合物。四、金的配合物四、金的配合物2Au + 4CN + 1/2O2+ H2O = 2Au(CN)2 + 2OH 2Au(CN)2 + Zn = 2Au + Zn(CN)42值畴诺垮既练沉咱空爸举蝗柒隋均牢藤臂筋罪桑埔跳浩迸继嫡拿脏诡胚棵周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT

52、课件70 1. Hg2+、Hg22+不形成不形成氨配合物，氨配合物， 而是发生而是发生“氨解反应氨解反应”： Cl-Hg-Cl + H-NH2 = H2N-Hg-Cl+ H+ + Cl- 对比对比HgCl2水解：水解： Cl-Hg-Cl + H-OH = HO-Hg-Cl + H+ + Cl- Hg2Cl2 在在氨解氨解的的同时同时发生发生“歧化歧化”：Cl-Hg-Hg-Cl + H-NH2 = H2N-Hg-Cl+ Hg(l) + H+ + Cl (Hg2Cl2) Hg2+、Hg22+极化力强。极化力强。五、五、Hg2+、Hg22+的配合物的配合物糕打诱迸铭紫求拔武擂俺从异刮拱孜巴浮昏挂库隔

53、埃泼话椅诵恕钦皑颊独周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件71不生成不生成Hg(I) 的的CN或或I配合物！配合物！ Hg22+ + 4CN- = Hg(CN)42- + Hg(l) Hg22+ + 4I- = HgI42- + Hg(l)歧化歧化配位配位Hg2+与与过过量量的的KI反反应应，首首先先产产生生红红色色碘碘化化汞汞沉沉淀淀，然然后后沉沉淀溶于淀溶于过量的过量的KI中，生成中，生成无色的碘配离子无色的碘配离子：Hg2+ 2I- = HgI2(s) 红色红色HgI2(s)2I- = HgI42- 无色无色2. Hg2+ 与与CN、I的反应的反应 嗅披

54、辣椅邑样薪蛰搽甸毒至茵靖憨肖彩琐攫转黄羞灸名淹漱柒蚁筒粗汹龟周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件72 Hg2+离子可以与卤素离子和离子可以与卤素离子和SCN-离子形成一系列配离子：离子形成一系列配离子： K稳1.61015K稳稳7.21029 K稳稳7.71021 配离子的组成同配位体的浓度有密切关系，在0.1 mol /L Cl离子溶液中，HgCl2、HgCl3和HgCl42的浓度大致相等;在1 mol/L Cl离子的溶液中主要存在的是HgCl42离子。 Hg2+与卤素离子与卤素离子形成形成配合物的稳定性配合物的稳定性，依依ClBrI顺序增强。顺序增强。

55、Hg2+ + 4 Cl- = HgCl42- Hg2+ + 4I- = HgI42-Hg2+ + 4 SCN- = Hg(SCN)42- 苞奈换恢片湛遍梯粱他腮桨翅诉前近什溺黎崇寸英沙集重扛智艇让扣勤啄周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件733. Nesslers reagent（奈斯勒试剂）：（奈斯勒试剂）： Hg(NO3)2 + KI + KOH 混合溶液混合溶液O NH2I KCl7KI3H2O Hg HgNH4Cl2K2HgI44KOH =鉴定鉴定NH4+ ： K2HgI4和和KOH的的混混合合溶溶液液，称称为为“奈奈斯斯勒勒试试剂剂”，如如溶溶液液

56、中中有有微微量量NH4+离离子子存存在在时时，滴滴入入试试剂剂立立刻刻生生成成特特殊殊的的红红棕色的棕色的碘化氨基碘化氨基氧合二汞氧合二汞()沉淀：沉淀：滞墨盛贰卖航状酿后辅夹邢洗梨伪割朋栽檬毯竹办古澳悲焉晶碧剩教人杭周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件74例例1Cu(CN)43- 正四面体正四面体 sp3杂化杂化 Cu+ 3d10 3d10 (sp3)0 (sp3)0(sp3)0 (sp3)0 CN- CN- CN- CN-例例2. Cu(NH3)42+ 的杂化成键的杂化成键: Cu(NH3)42+正方形正方形 Cu2+ 3d9 3d84p1 3d8(ds

57、p2)0 (dsp2)0(dsp2)0(dsp2)04p1 NH3 NH3 NH3 NH3六、配合物的杂化成键过程六、配合物的杂化成键过程Cu(NH3)42+稳定稳定,不显还原性不显还原性, 说明杂化轨道法有缺陷。说明杂化轨道法有缺陷。dsp2松维稽届辐此谩号罚素介峦烟油捶恃蠕奠甚厂孝喝肿州矽鹤无嘱只猴瞅所周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件751. 在在由配体组成的由配体组成的晶体场中，晶体场中，中心离子中心离子d 轨道能级分裂。轨道能级分裂。2. 不同几何对称性的晶体场不同几何对称性的晶体场中，中，中心离子中心离子d 轨道能级分裂情况轨道能级分裂情况不同

58、不同： 正八面体晶体场中，中心离子正八面体晶体场中，中心离子d 轨道能级分裂轨道能级分裂; 正四面体晶体场中，中心离子正四面体晶体场中，中心离子d 轨道能级分裂轨道能级分裂; 平面正方形晶体场中，中心离子平面正方形晶体场中，中心离子d 轨道能级分裂。轨道能级分裂。七、配合物的晶体场理论七、配合物的晶体场理论(静电模型静电模型 ) （无机化学基本原理（无机化学基本原理, p.244-252）楞渺阎什抨哇叹喂藻隔很荚卜琶尹报架悬其绽店澡誊疮炼狸萎标岿唾苯颊周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件76 中心离子的中心离子的d电子电子按按Pauli不相容原理，能量最低原

59、理和不相容原理，能量最低原理和Hund规则规则三原则排布。三原则排布。 根据根据“能量最低原理能量最低原理”，按照，按照分裂能分裂能与与电子成对能电子成对能 P 的的相对大小相对大小关系：关系： P , 电子成对排布，电子成对排布，强场低自旋。强场低自旋。4. d 电子重新排布，产生晶体场稳定化能电子重新排布，产生晶体场稳定化能（Crystal Field Stabilization Energy, CFSE)。3. 电子在分裂后的电子在分裂后的d 轨道重新排布：轨道重新排布：登悔性膀坞闺苟锰菜拨潦括拨骡溺惺即共炮锹苑袭浦殷亭檀挝翅壮喷尘尽周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四C

60、u-精品PPT课件77应用晶体场理论应用晶体场理论说明配合物说明配合物的的稳定性稳定性，磁性磁性和和颜色颜色例例. FeF63-和和 Fe(CN)63- F- 弱场弱场配体，配体， o= 13700 cm-1 CN- 强场强场配体，配体， o= 34250 cm-1 Fe3+电子成对能电子成对能 P = 30000 cm-1 （1 cm-1 = 1.240 10-4 eV = 1.986 10-23 J )FeF63- o P ，电子优先占据，电子优先占据t2g轨道，采用轨道，采用(t2g)5(eg)0排布排布: nCFSE = nt2g E t2g + neg Eeg = 5 (-4 Dq)

61、 + 0 (+6 Dq) = -20 Dqn稳定性稳定性 ： Fe(CN6)3- FeF63-n顺磁性顺磁性： Fe(CN6)3- FeF63- n颜色颜色：由：由d - d跃迁跃迁引起。引起。池滓娱厨龄纬性坝慕泼宾巷岂寅棍幼栗赃智募递甚辱萌胆宇靳挡邪埃原搜周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件79晶体场理论缺陷晶体场理论缺陷静电模型静电模型，未考虑，未考虑M-L键的键的共价成分共价成分（轨道重叠）（轨道重叠）.不能完全解释光谱化学序列本身。不能完全解释光谱化学序列本身。为什么分裂能为什么分裂能 X- NH3 NO2- CO 离子离子 中性分子中性分子 离子离

62、子 中性分子中性分子 晶体场理论本身不能解释晶体场理论本身不能解释.蛛茫缀帐忆党使奈肛滞臂隧凑防拆贺娱逢差邮春渐仅版甩畔爵至瘁陨迟竣周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件80八面体场八面体场中，中心离子中，中心离子5个个d 轨道轨道与与配体配体的的相对位置相对位置汽谱虽孩汝朱屋西贡滴拎蒸蝎秃俭锨钾赂掘彰反儡烤裂碍蠢挺霍贬献座体周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件81八面体场八面体场中心离子中心离子5个个d 轨道轨道的的能级分裂能级分裂_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _+6 Dq-4 Dq o = Eeg Et

63、 2g = 10 Dqt2gego自由离子自由离子 假想的假想的球型场球型场中中 正八面体场正八面体场中中 的的d 轨道轨道 例例中心中心离子的离子的d 轨道轨道 中心离子的中心离子的d 轨道轨道 籽冒沸拍龟欢杭奈识拱纤屎恢羔沉砍冕娠押窖清锄围慑芳早驮钟掖亿获货周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件82影响影响分裂能分裂能大小的因素大小的因素n1. 配体性质配体性质: 光谱化学序列光谱化学序列 n由由光谱实验光谱实验结果得到结果得到配位场强弱顺序配位场强弱顺序：nI- Br- Cl- F- OH- C2O42- 弱弱 场场 H2O SCN- NH3 中中 等等

64、 强强 场场 en SO32- o-phen NO2- P，强场强场，d 电子电子低自旋低自旋排列；排列； 第第一一过渡系列过渡系列(40 - 50%)第第三三过渡系列中心离子过渡系列中心离子第第二二过渡系列过渡系列(20 - 25%)痈连验嘘伞屎氨巍轩冶痒适矢霓栗煎辫匪检巢莉芽掖湘漂秤杂龙渠伦拱炬周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件84 正八面体配合物正八面体配合物ML6的的o (cm-1) d电子电子构型构型中心中心离子离子Br-Cl-H2ONH3CN-3d 3V2+Cr3+13600126001740021600263004d 3Mo3+192003d

65、 4Cr2+Mn3+13900 210003d 5Mn2+Fe3+7800 13700342503d 6Fe2+ Co3+10400 186002300033000 34000索垢准塔亦宵忱鞘玛澈虚行挤揖较辗抹声籽畏漏矢瓮腋溃刺博征村甄聊誓周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件85正八面体配合物正八面体配合物ML6的的o (cm-1) (续续)1 cm-1 = 1.23977 10-4 eV = 1.19 10-2 kJ.mol-1d电子电子构型构型中心离中心离子子Br-Cl-H2ONH3CN-4d 6Rh3+189002030027000339005d 6I

66、r3+ Pt4+23100 2400024900 290003d 7Co2+9300101003d 8Ni2+700073008500108003d 9Cu2+1260015100陀垄誊瞒榜袖痴惋扣泳就度点压娶烯良亩梆抨瞥链淮姓砖绢昧案兢隐写肌周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件86金属离子金属离子P 值和正八面体配合物值和正八面体配合物ML6的的o值值(cm-1)d电子电子构型构型中心中心离子离子配体配体Po自旋自旋状态状态3d 4Cr2+Mn3+ H2O H2O23500280001390021000高高高高3d 5Mn2+Fe3+ H2O H2OCN

67、-25500 300007800 1370034250高高高高低低3d 6Fe2+Co3+ H2O CN - F - NH3CN -17600 2100010400 33000130002300034000高高低低高高低低低低3d 7Co2+ H2O NH322500930010100高高高高蹭混毖幸倡伪丙爹雍盒牲权缓引籽桌由底寓耐火湍穷盖曾从侦京吹拈曙庞周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件87d4 d7 构型中心离子在构型中心离子在八面体强场八面体强场和和弱场弱场中中d电子的排布电子的排布 弱弱 场场 （ o P ）d 4 d 5 d 6 d 7 （请自行

68、（请自行计算计算CFSE，并思考：，并思考： 中心离子中心离子d 1 d 3, d 8 d 10构型构型, 电子在电子在强场强场和和弱场弱场中的排布有区别吗？）中的排布有区别吗？）蔑劝恶玉俐跌仙诸造甄彼岿碗籽褂熊倪女虎嘴晤柯揭椎小弱掣钉吝聊伊闰周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件88正四面体晶体场中正四面体晶体场中d轨道的能级分裂情况轨道的能级分裂情况正四面体配合物正四面体配合物中心离子轨道与配体中心离子轨道与配体位置的相互关系位置的相互关系正四面体晶体场中正四面体晶体场中d轨道的能级分裂情况轨道的能级分裂情况袍虞孵励碰佳副蜒桩郡床量旗变欧渠办卓执吃隙借剿勉

69、绒驭顷欣吩撑厌拷周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件89正方形正方形晶体场中晶体场中d轨道的能级分裂情况轨道的能级分裂情况正方形配合物中心离子正方形配合物中心离子d轨道轨道与配体位置的相互关系与配体位置的相互关系正方形晶体场中正方形晶体场中d轨道的能级分裂情况轨道的能级分裂情况季钠断脐诧跪燕砖剂呆揭蓝综肚粹酞绚立炸弄喘足批眯讫残菩蛛曰裂疆誓周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件90( 3 ) 正方形场：正方形场： sq = 17.42 Dq开驼舌善藻匹句亩障碾淋六酮周裤规脸妻建承尚尧遵矾梯穗较麻孰言挞安周期IBIIB四Cu-

70、精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件913种对称性的晶体场种对称性的晶体场中，中，中心离子中心离子d 轨道能级分裂情况轨道能级分裂情况瓦绩藐瞬象瓮陶讶茨蛰聘奖扦芹掷活侣挨饯兽哦罪恐差纯眠苦跋浆锰法杆周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件926-5 6-5 金属的冶炼与制备金属的冶炼与制备一、铜的冶炼一、铜的冶炼1.浮选富集浮选富集(有选择吸附性能的浮选剂、亲水性）有选择吸附性能的浮选剂、亲水性）2.焙烧焙烧 除去杂质，除去杂质，Sb2O3、As2O3 制取制取xCu2SyFeS 2CuFeS2 + O2 = Cu2S + FeS + SO2 Fe

71、S + O2= FeO + SO2 rH 298 = -935.04kJmol-1 CuS + O2= Cu2O + SO2 rH 298 = -935.04kJmol-1 FeO + SiO2 = FeSiO33. 转炉炼制泡铜转炉炼制泡铜 2Cu2S + 3O2 = 2Cu2O + 2SO2 CaO降低粘度降低粘度 2Cu2O + 2Cu2S = 6Cu + 3SO2 SiO2形成炉渣形成炉渣4. 精炼电解制备精铜精炼电解制备精铜 阳极反应：阳极反应：Cu - 2e = Cu2+ 阴极反应：阴极反应：Cu2+ + 2e = Cu修诲读潞玫郎死馆豁萤蹋铀樟置矢噶忧祸啃妄暗至侗喊帜突吧央勿徐咯

72、榷周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件93二、银的冶炼二、银的冶炼 Ag2S+ 4NaCN= NaAg(CN)2 + Na2S 4Ag + 8NaCN + 2H2O + O2 = 4NaAg(CN)2 + 4NaOH4Au+8NaCN+2H2O+O2 = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH2NaAg(CN)2 + Zn = 2Ag + 4Na2Zn(CN)4 银器表面会有黑色锈迹银器表面会有黑色锈迹 (Ag2S)4Ag2H2S+O2= 2Ag2S+2H2O(1) HNO3 2Ag2S + 2NO3- + 8H+ = 3S + 2NO + 6Ag+ + 4H

73、2O(2) NaCN 2Ag2S + 2CN- = Ag(CN)2- + S2-(3) Zn 2Ag2S + Zn + 4OH- = 2Ag + Zn(OH)42- + S2-唉偶笨宏臭诚苍荤踌兰镊酵切对跳洒儒僵甥递蝶斧嚼坛匹套司泰抬桃躲伯周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件94三、锌的冶炼三、锌的冶炼 闪锌矿闪锌矿(ZnS) 菱锌矿（菱锌矿（ZnCO3) 煅烧煅烧 2 ZnS + 3O2 2ZnO + SO2 1350C ZnO + CO = Zn + CO2 还原还原杂质杂质 Cd、Pb利用熔沸点的差异，用蒸馏的方法提纯利用熔沸点的差异，用蒸馏的方法提纯

74、 熔点熔点 沸点沸点Zn 419C 907CPb 327C 1744CCd 321C 767C槐永赋船书对潭蹈消综涪辜胺局嘿萌应寻屡桌召增栋鞠仗统糖蘸肇键颜舀周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件95四、汞的冶炼四、汞的冶炼 辰砂辰砂(HgS) HgS + O2 = Hg + SO2 HgS + 4CaO = 4Hg + 3CaO + CaSO4五、其它重要化合物五、其它重要化合物 AgNO3 光照易分解，保存在棕色瓶中光照易分解，保存在棕色瓶中 HgCl2 有毒，医院用作消毒剂有毒，医院用作消毒剂 Hg2Cl2 无毒，甘汞电极无毒，甘汞电极 Hg(CH3)2

75、极毒极毒荤蔬葵锨踪挖纯雕殷呻一送凑跪病拍惋善勉滁世辅丝囤了代咋浮辈硼枉烬周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件96第六章第六章 铜、锌分族小结铜、锌分族小结 二、二、熟识熟识Cu(I) Cu(II)互相转化：互相转化： 1. Cu(I) Cu(II)(1) 酸性溶液酸性溶液中，中，Cu+歧化歧化： 2Cu+ = Cu2+ + Cu(s) K = 1.73 106(2) Cu(I) 被适当被适当氧化剂氧化氧化剂氧化： 例例 4Cu(NH3)2+ + O2+ 8NH3 + 2H2O = 4Cu(NH3)42+ + 2OH-2. Cu(II) + 还原剂还原剂 Cu

76、(I) 或或/和和 沉淀剂沉淀剂 Cu(I) 难溶化合物难溶化合物 或或/和和 络合剂络合剂 Cu(I) 稳定配合物稳定配合物例例1 2Cu2+(aq) + 5I-(aq) 2CuI(s) + I3-(aq) 例例22 CuS(s) +10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2+2S2-例例3 2Cu2(aq) + 10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2一、一、掌握掌握IB、IIB族元素金属性递变规律。族元素金属性递变规律。蛔殃铀渭周峡磨暮梅贪吱矽蔚蚜煞柞季蹬筒尉伏涩盂况稀金兑殖婿斑热抒周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件97

77、1. Hg(II) Hg(I) 酸性溶液中，逆歧化酸性溶液中，逆歧化： Hg2+ + Hg(l) = Hg22+ K = 1662. Hg(I) Hg(II) Hg(I) + 沉淀剂沉淀剂 Hg(II)难溶化合物难溶化合物 + Hg(l) 配位体配位体 稳定配合物稳定配合物例例1. Hg2Cl2 + NH3H2O H2N-Hg-Cl + Hg(l) + NH4Cl +2H2O 检定检定Hg22+ (氯化氨基汞氯化氨基汞)白色白色 + 黑色黑色 灰黑色灰黑色例例2. 2Hg22+ + H2S = Hg2S + 2H+ Hg2S HgS+ Hg(l) 例例3. Hg2Cl2 + 2I- = Hg2

78、I2 + 2Cl- Hg2I2 + 2I- (过量过量) = HgI42- + Hg(l)合并：合并：Hg2Cl2 + 4I- = HgI42- + Hg(l) + 2Cl- K稳稳 = 6.81029三、三、熟识熟识Hg(I) Hg(II)互相转化互相转化绰液随警限狄槽想扣邻幼拎熔揪陡圭椎掷卖遭锄痘蔗丈跨芦缅秤猿扫骏紫周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件98 2Ag(s) + 2HI(aq) = 2AgI(s) + H2(g) Ksp(AgI) = 8.910 17负极：负极： Ag + I- = AgI + e (氧化反应氧化反应)正极：正极： 2H+

79、+ 2e = H2 (还原反应还原反应) 四、四、熟识熟识多重平衡多重平衡及及衍生电位衍生电位的的计算计算 (H+/H2) = 0 V, (AgI/Ag) = -0.15 V.劳卒徊县谍梆涛并坚幸嘛耘肇留乐永淘芥得梁侦江乞栖高月轰雷刨雁王吨周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件99五、五、掌握掌握Cu+、Cu2+、Zn2+ 与与NH3、CN-、I-以及以及 Hg2+与与CN-、I-形成配合物情况。形成配合物情况。六、六、了解了解化合物显色化合物显色的的原理：原理： d-d 跃迁跃迁(d1 - d9)，荷移跃迁荷移跃迁(d0 d10)。 可见光：可见光： E1.

80、7- 3.1 eV，波长，波长400 760 nm. 吸收光能量大，波长短（波数大），显浅色。吸收光能量大，波长短（波数大），显浅色。七、了解七、了解IB与与IA、IIB与与IIA性质的比较及原因。性质的比较及原因。八、八、掌握掌握单质及重要化合物的典型反应。单质及重要化合物的典型反应。九、九、了解了解金属的冶炼。金属的冶炼。滥棚商较体您腊往索匀协汉渡拦癸讥州艺丢哮历黎腑垫落刻粗袒春说报候周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件100 期末考试安排期末考试安排 5月下旬月下旬 化学、材化、临床、交换生化学、材化、临床、交换生教材教材p.216-218: 5、6、9、12、18、23、25。 其中习题其中习题6补充：补充： (CN)2/CN- = 0.37 V. (CuS/Cu2S) = 0.096 V.铜、锌分族作业铜、锌分族作业销黍蝴贯幅因本捧驹獭溪案辽丹疚缎蜗灌潘誉解玻企凹严海渣揉杖溜谐笺周期IBIIB四Cu-精品PPT课件周期IBIIB四Cu-精品PPT课件101