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1、 醛和酮含有羰基醛和酮含有羰基 C=OC=O，统称为羰基化，统称为羰基化合物。通式合物。通式: C: Cn nH H2n2nO O 醛 酮-CHO称为醛基; 酮分子中的C=O称为酮基3 按照烃基结构不同分为: 脂肪族、脂环族、芳香族 按照烃基饱和度分为： 饱和与不饱和醛、酮 按照酮分子中的烃基是否相同分为： 单酮和混合酮一、醛酮的分类4 取含有羰基在内的最长碳链为主链，给羰基以最小的编号 。 醛基在链端，命名时不必标出醛基的位次。 取代基位次有时也用希腊字母、表示，其编号是从与官能团相连的碳原子开始。二、醛酮的命名 5例1: -甲基丁醛 -苯基丙醛 6 CH3CH=CHCHO-丁烯醛(巴豆醛)
2、-羟基丁醛 -苯基丙烯醛(肉桂醛)7 酮除去丙酮和丁酮以外,其它酮的羰基位置一定要标明。3-戊酮4-甲基-2-戊酮4-戊烯-2-酮2-甲基-3-戊酮8二元醛酮：丙二醛 丁二醛 2,3-戊二酮(-戊二酮) 2,4-戊二酮(-戊二酮)93-甲基环己酮环己基甲醛1,3-环己二酮 羰基碳在环内的脂环酮，称环某酮；羰羰基碳在环内的脂环酮，称环某酮；羰基在环外，环作为取代基。基在环外，环作为取代基。10-COOH、-SO3H、-COOR、-COX、-CONH2-CN、-CHO、-CO-、-OH醇、-OH酚、-NH2、-CC-、-C=C-、-OR、-X、-NO2 排列在前的官能团，优先为母体。多官能团化合物
3、的命名按照优先次序，排列如下：11NH2CH2CH2OH2-氨基乙醇2-甲基丙醛酸4-氨基-2-氯苯甲醛3-甲基-4-羟基苯乙酮12三、醛酮的制备三、醛酮的制备1. 1. 醇的氧化或脱氢醇的氧化或脱氢2.2.炔烃的水合炔烃的水合 133.3.芳烃的酰基化芳烃的酰基化 14四、醛酮的化学性质四、醛酮的化学性质 羰基的亲核加成反应 活泼氢的氧化、还原 和歧化反应 -H的反应 15羰基的亲核加成反应与HCN的加成与NaHSO3的加成 与醇的加成 与格氏试剂的加成与氨的衍生物的反应 16与与HCNHCN的加成的加成 2-羟基丁腈 醛和酮与氢氰酸反应生成-羟基腈(又叫-氰醇)。17 不同的羰基化合物进行
4、亲核加成反应的难易程度也不同，其顺序如下: 甲醛甲醛 脂肪醛脂肪醛 芳醛芳醛 丙酮丙酮 甲基酮甲基酮 环酮环酮 脂肪酮脂肪酮 芳酮芳酮 18电子效应 当C=O羰基上连有推电子的R时，使羰基的电正性降低，不利于亲核试剂CN-的进攻，酮有两个R则电正性降低的更多，故活性降低。 空间效应 C=O连的R越大，对羰基的屏蔽作用越大,越不利于CN-的进攻。 CH3C=O +-19与与NaHSONaHSO3 3的加成的加成 鉴别醛、脂肪族甲基酮和八碳以下环酮的方法,其它酮不反应。-羟基磺酸钠无色结晶20 -羟基磺酸钠遇酸或碱，又可分解为原来的醛或酮。可利用此反应对醛酮进行分离和提纯。21C2H5OH 干HC
5、l 与醇的加成与醇的加成半缩醛 缩醛 C2H5OH 干HCl 22 缩醛是一种特殊结构的醚,对碱性质稳定，但在酸性条件下易水解成原来的醛。 有机合成中保护较活泼的醛基的方法。23H2OH+ C-OMgX CH3C-OH CH3 干醚C=O +CH3MgX醛和酮与格氏试剂加成后水解得到醇。 增碳反应，常用于合成结构较复杂，且用其它方法难以合成的醇。与格氏试剂的加成24甲醛甲醛反应得到伯醇：反应得到伯醇：其它醛其它醛反应得到仲醇：反应得到仲醇：酮酮反应得到叔醇：反应得到叔醇：实验室合成各种醇的常用方法。实验室合成各种醇的常用方法。其它醛其它醛反应得到仲醇：反应得到仲醇：25 C 例 C-C-C-C
6、-C-C 有三种合成方法： OH 产物产物产物26与氨的衍生物的反应与氨的衍生物的反应 Y= -R,-OH,-NH2,-NH-C6H5 等亚胺 NH3分子中的H原子被其它基团取代后产物，称为氨的衍生物（H2N-Y）。27 醛、酮与氨衍生物加成缩合反应的产物可概括如下：亚胺肟苯腙羟胺苯肼-H2O28 在稀酸中,这些产物又能分解成原来的醛和酮，因此可用于醛和酮的分离和提纯。 应用广泛的是2，4二硝基苯肼，它能与醛、酮立即生成2,4-二硝基苯腙的黄色沉淀，是羰基化合物最常用的鉴定试剂。292 2 -H-H的反应的反应卤代和卤仿反应 羟醛缩合反应 受羰基的影响，-氢原子有一定的活泼性，能发生一系列反应
7、。30卤代和卤仿反应CH3-CHO + Cl2 ClCH2CHO + HClH+H+ 醛或酮在酸催化下，其-H可被卤原子(Cl、Br、I)取代，生成-卤代醛或酮。 31 如果在碱催化下，-H可以逐步被卤原子取代，生成三卤代物。卤仿 由于羰基氧和三个卤原子的强吸电子作用，使C-C键不牢固，在碱性下易断裂，生成卤仿和羧酸钠。32 由于氯仿和溴仿是无色液体，而碘仿现由于氯仿和溴仿是无色液体，而碘仿现象明显，常用碘仿反应象明显，常用碘仿反应鉴别乙醛、甲基酮鉴别乙醛、甲基酮。 碘仿 (黄色结晶)33 由于次碘酸钠是一种氧化剂，可以把醇氧化成醛或酮。因此具有 结构的醇也能发生碘仿反应。 OHCH3-CH-
8、34羟醛缩合反应 羟基醛 在稀碱的催化下含有-H的醛可以发生分子间的加成反应，生成羟基醛。-H2O CH3CH=CHCHO ,-不饱和醛 羟基醛受热时很容易脱去一分子水，生成,-不饱和醛。35 羟醛缩合反应在合成上有重要的用途，是增长碳链的常用方法。36 若反应中的两分子有一个含有-H，产物以一种为主，且产率较高。 90%注意： 两种都含-H的醛进行羟醛缩合反应时，得到四种产物，不易分离，无使用价值。373 3氧化反应氧化反应 区别醛、酮的常用弱氧化剂： 托伦试剂、斐林试剂 醛基含有氢原子，使得它容易被氧化。一些弱氧化剂就可将醛氧化成羧酸，而酮很难发生氧化。38托伦试剂托伦试剂（Tollens
9、Tollens）RCHO + Ag(NH3)2OH Ag+ RCOONH4 生成的银在干净玻璃壁上形成明亮的银镜，故又称为银镜反应。 所有的醛都能反应，而酮不反应。 用来区别醛和酮的方法。托伦试剂是硝酸银氨的NaOH溶液。39斐林试剂斐林试剂 斐林试剂只与脂肪醛反应，而不与芳香醛和酮反应。即可区别脂肪醛和芳香醛，也可区别脂肪醛和酮。Cu2O+ RCOONa砖红色RCHO + Cu2+ +NaOH 兰色 硫酸铜溶液与酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液的混合物。404 4还原反应还原反应 催化氢化选择性还原 克莱门森还原伍尔夫-黄鸣龙还原 41R-CH-R OHNiR-C-R + H2 ONiR-CH=O
10、+ H2R-CH2-OH催化氢化催化氢化42 若分子中同时含有不饱和键，则羰基被还原的同时，不饱和键也被还原。 为保留不饱和键，常采用选择性还原剂。CH3CH2CH2CH2OHNiCH3CH=CHCHO + H243（2）选择性还原 CH3CH=CHCH2OH或NaBH4 CH3CH=CHCHO + LiAlH4 选择性高、还原效果好的还原剂有：氢化铝锂、硼氢化钠、异丙醇铝等金属氢化物。44 氢化铝锂的还原性最强，它除了能还原羰基外，还能还原： LiAlH4R-COOHR-COORR-COCl R-CH2OH LiAlH4R-CONH2 R-CH2NH245 克莱门森（Clemmensen）还
11、原 在锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸作用下，羰基可直接还原成亚甲基-CH2-。46伍尔夫-凯西纳-黄鸣龙还原 (Wolff-Kishner-Huangminlon) 该法是在碱性介质中进行的，分子中不能带有对碱敏感的基团，与克莱门森还原互为补充。C=O + H2N-NH2 C=N-NH2 KOH 醇CH2 + N2 在强碱下，羰基与肼的水溶液和高沸点醇加热，使腙分解，放出氮气而生成烷烃。47歧化反应歧化反应 不含-H的醛在浓碱作用下，发生自身的氧化还原反应，一分子被氧化成羧酸，另一个被还原成醇。该反应称为康尼扎罗(Cannizzaro)反应,也称为歧化反应。4850%NaOH 50%NaOH 2HCHOHCOONa + CH3OH50%NaOH49 两种不同的无-H的醛能发生交叉歧化反应,因生成四种产物的混合物而无制备价值。若有甲醛则被氧化成羧酸。50%NaOH + HCHO+ HCOONa50
