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1、全国化学竞赛初赛试题全国化学竞赛初赛试题答案与解析答案与解析高中化学竞赛、自主招生考试材料高中化学竞赛、自主招生考试材料1【评析评析】此类试题不难，但命题内容具有开放性。只要根此类试题不难，但命题内容具有开放性。只要根据题意确定反应物、生成物的化学式，应用酸碱反应原理、据题意确定反应物、生成物的化学式，应用酸碱反应原理、氧化还原反应反应原理、稳定性等就能正确书写。氧化还原反应反应原理、稳定性等就能正确书写。2S原子原子sp3d杂化，化，变形三角双形三角双锥3【解析解析】2-3-14塑料或纤维塑料或纤维 合成纤维合成纤维 杜仲胶杜仲胶2-3-25聚异丁烯： CH3 单体： CH3 CCH2n C
2、H3C=CH2 CH3聚异丁烯(PIB):典型的饱和线性高聚物，相对分子质量可从数百到数百万。链端含具双键，能硫化且硫化程度很低，但不能在硫磺体系中硫化而在过氧化物的硫化体系中硫化。聚异丁烯的甲基支链，使其具有韧性和高弹性。可以用异丁烯和少量戊二烯或异戊二烯共聚，制得以异丁烯为主体的聚异丁烯。 6门预言的门预言的3种元素：种元素：类硼类硼(钪钪)类铝类铝(镓镓)和类硅和类硅(锗锗)Ar(O)/M(GeO2)=16/104.6=0.1537含含Ge的的硫化物矿硫化物矿GeHPO3H4Ge(Mo12O40)Na2GeO3GeS2(NH4)2MoO4H+N2800NH3825GeSGeO2发烟烟硝酸
3、硝酸COCl2600GeCl4水解水解H+H2SH3P(Mo12O40)十二十二钼磷酸磷酸Ge(OH)2GeOGe高温高温碱性碱性失水失水H3PO3H3PO2891090abc体心立方体心立方单斜单斜旋转旋转120120重复，重复，三次转轴三次转轴:360:360/3/311此处题目有误：此处题目有误：176Lu/177Hf12一级反应的半衰期：ln1/2=kt1/2t1/2=(ln1/2)/k=0.6931/k 71Lu72Hf+1e1761760135-1-25-1-2设各种分子共100个。 35Cl 35Cl 35Cl 37Cl 85Rb 723 72 87Rb 283 28 85Rb3
4、5Cl(85Rb37Cl+87Rb35Cl)87Rb37Cl 120 122 124 =723(72+283)28=54397【解析解析】14(a)176Lu0176Lu=176Hf176Hf0(原子守恒：原子守恒：176Lu衰衰变的数目的数目=生成生成176Hf的数目的数目)由由c=c0ekt知：知：176Lu=176Lu0ekt即即176Lu0=176Luekt代入上式代入上式有：有：(b1)176Luekt176Lu=176Hf176Hf0176Lu(ekt1)=176Hf176Hf0或或(b2)176Hf=176Hf0+176Lu(ekt1)两两边除以除以177Hf得：得：(c)176
5、Hf/177Hf=176Hf0/177Hf176Lu(ekt1)/177Hf5-2-35-2-315第二种情况：第二种情况： 176Lu0176Lu=176Hf176Hf0由上由上(c)式知：式知：0.28630=176Hf0/177Hf+0.42850(ekt1)0.28239=176Hf0/177Hf+0.01470(ekt1)两式相减，得：0.00391=0.4138(ekt1)， ekt =1.009449，kt=0.0094将k=1.8651011年1代入得： t=5.06108年160.009449或176Hf0/177Hf=0.28390.01470(ekt1) =0.28385
6、-2-45-2-417不妥！未化合或未反应不妥！未化合或未反应18pI2守恒pH2守恒(1)倒写：倒写：2I(g)I2(g)1/kp1再再+(2)：2I(g)+H2(g)2HI(g)kp2/kp1(3)2：2HI(g)2I(g)+2H(g)kp32上两式相加得上两式相加得(4)：kp4=kp2kp32/kp11920+3服从服从EAN规则规则(18电子规则电子规则)2V(3d34s2)+21+212=36VV键键12个个VS键键服从服从EAN规则规则(18电子规则电子规则)2Fe(3d64s2)+210=3610FeS键键2Mn(3d54s2)+21+210=36MnMn键键10个个MnS键键
7、2O2+2H2O21CH3CH2NH2 + RX CH3CH2N+H2R+X 孤对电子 OH 亲核试剂 CH3CH2NHR+H2ORX键能小越易断裂，易形成正离子亲核取代亲核试剂：阴离子或含孤电子对Lu+RL RLu+L22【解析解析】A.碳正离子或自由基的稳定性（碳正离子或自由基的稳定性（自由基上的单电子及碳正离子的电荷略去）： CH3（ ）3C（ ）2C CCH2=CHCH2 CH3 CH3 CH2CH3CH3CH2C(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3 CH3 (吸电子能力越大即越稳定吸电子能力越大即越稳定) B碳（负）离子的稳定性碳（负）离子的稳定性（ ）3C，烷基负离子：
8、，烷基负离子：CH31232324失去F形成碳正离子醇进攻碳正离子 再失去F形成碳正离子2个F被2个OH取代后失水休克尔规则电子数：4n+225水解得到水解得到3-3-苯基丙苯基丙醇和题给副产物醇和题给副产物孤电子对：卡宾孤电子对：卡宾+H+H+ +262728【解析】10-1和和10-2反反应机理机理10-3反反应机理机理F4BH产物2910-4反反应机理机理10-5反反应机理机理H+12产物3HHH+可能是TaCl4与C=C中的键生成配合物，并形成碳正离子30评析评析2018年全国化学竞赛试题与往年命题相似，10题100分，内容：第1题：书写化学方程式8分第2题：分子空间结构和有机物(橡胶)的组成 8分第3题：元素Ge及其化合物的性质(转化) 12分第4题：电解、晶体结构12分第5题：同位素、反应机理与速率10分第6题：气体定律、化学平衡常数计算10分第7题：配位理论、配合物结构10分第8题：有机化学(亲核取代、碳正离子稳定性) 11分31第9题：有机反应机理 9分第10题：有机反应机理、产物的确定10分有机化学分值有33分（2017年占36分）。试题难易度是竞赛以来较易的试题，区分度很好（鉴别学习能力和化学程度）。希望以后命题能保持这样的难易度！32谢 谢33
