第一章配位化学基础知识

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1、 第一章 配位化学基础知识 第二章 配合物的结构与异构现象 第三章 配合物的化学键理论 第四章 配合物的电子光谱 第五章 配合物在溶液中的稳定性 第六章 配合物反应动力学第七章 新型配合物1-1 维尔纳配位学说维尔纳配位学说1-2 配合物的基本概念配合物的基本概念1-3 配体的类型配体的类型1-4 配合物的命名配合物的命名 第一章第一章 配位化学基础知识配位化学基础知识 绪 论 配位化学配位化学(coordination chemistry)是配位化合是配位化合物化学物化学(coordination compound chemistry)的简称，的简称，以前我国称之为络合物以前我国称之为络合物

2、(complex)化学。化学。 配位化学配位化学是无机化学的一个重要分支，近年来是无机化学的一个重要分支，近年来发表的无机化学文献，配位化学方面约占发表的无机化学文献，配位化学方面约占7080%, 甚至有人认为配位化学已形成化学的分支学科。甚至有人认为配位化学已形成化学的分支学科。 配位化学的研究有配位化学的研究有200多年的历史，但近几十多年的历史，但近几十年才获得突破性进展，且广泛渗透到各个领域，在年才获得突破性进展，且广泛渗透到各个领域，在解决国民经济中的实际问题方面作出了越来越大的解决国民经济中的实际问题方面作出了越来越大的贡献，事实上配位化学成为无机化学的一根主线。贡献，事实上配位化

3、学成为无机化学的一根主线。 中国杰出的无机化学家中国杰出的无机化学家和教育家，和教育家，1981 年当选为中年当选为中国科学院化学部学部委员。国科学院化学部学部委员。长期从事无机化学和配位化长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国配位学的研究工作，是中国配位化学的奠基者。化学的奠基者。 戴安邦教授戴安邦教授(1901-1999) 配位化学是无机化学的分支，但又远远超过纯配位化学是无机化学的分支，但又远远超过纯粹无机化学范畴。粹无机化学范畴。渗透到其他领域，和有机化学、渗透到其他领域，和有机化学、分析化学、生物化学、催化动力学、量子化学等领分析化学、生物化学、催化动力学、量子化学等领域，已成

4、为整个化学领域不可缺少的组成部分，配域，已成为整个化学领域不可缺少的组成部分，配位化学在化学基础理论（如化学键和结构化学）和位化学在化学基础理论（如化学键和结构化学）和实际应用方面都有非常重要的意义。实际应用方面都有非常重要的意义。 对配合物的合成、结构、性质及其反应性内在对配合物的合成、结构、性质及其反应性内在 规律的研究，早已成为一门非常活跃的新兴学科规律的研究，早已成为一门非常活跃的新兴学科 配位化学。配位化学。 下面给出配位化学与化学各应用领域的关系：下面给出配位化学与化学各应用领域的关系：冶金冶金 生物化学生物化学生物无机化学生物无机化学化学分析化学分析 有机化学有机化学微量元素分析

5、化学微量元素分析化学医药医药 高分子化学高分子化学鞣革鞣革 物理化学物理化学染色染色 结构化学结构化学有机合成有机合成 有机合成化学有机合成化学金属有机化学金属有机化学原子能原子能 工业化学工业化学火箭火箭 环境化学环境化学化学仿生化学仿生 药物化学药物化学超导超导 材料合成化学材料合成化学化肥化肥 能源化学能源化学 半导体化学半导体化学配配 位位 化化 学学现代理论化学现代理论化学 农业化学农业化学量子化学量子化学 催化化学催化化学营养化学营养化学现代计算技术现代计算技术现代测量技术现代测量技术 计算机化学计算机化学 我们将学习配合物的基本知识、化学键理论、我们将学习配合物的基本知识、化学键

6、理论、电子光谱、反应动力学以及影响溶液中配合物的稳电子光谱、反应动力学以及影响溶液中配合物的稳定性、新型配合物等内容。定性、新型配合物等内容。 第第一一次次制制备备出出组组成成为为CoCl36NH3的的化化合合物物时时，人人们们认认为为它它是是由由两两个个简简单单化化合合物物(CoCl3和和NH3)形形成成的的一种新类型的化合物。一种新类型的化合物。 令令化化学学家家迷迷惑惑不不解解: 既既然然简简单单化化合合物物中中的的原原子子都都已已满满足足了了各各自自的的化化合合价价, 是是什什么么驱驱动动力力促促使使它它们们之之间间形形成成新新的的一一类类化化合合物物? 由由于于人人们们不不了了解解成

7、成键键作作用用的的本本质质, 故将其称之为故将其称之为“复杂化合物复杂化合物” 。复杂化合物的由来：复杂化合物的由来：1-1 维尔纳配位学说维尔纳配位学说一、早期研究及链式理论一、早期研究及链式理论 令人难以回答的问题令人难以回答的问题: 氯化钴跟氨结合，会生成氯化钴跟氨结合，会生成 CoCl36NH3、CoCl35NH3、CoCl34NH3。同是氯化钴，同是氯化钴，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。化学家曾提出各种假说，但都未能成功。 为解释这些实验结果，为解释这些实验结果，1869年瑞典年瑞典

8、Lund大学大学Blomstrand 教授及其学生教授及其学生Jorgensen (约尔更生约尔更生, , 后任后任丹麦丹麦Copenhagen大学教授大学教授) 提出链式理论。提出链式理论。链式理论链式理论(Chain theory) 当时认为元素只有一种类型的价，当时认为元素只有一种类型的价， N为为5价，价，Co为为3价，价，Cl为为1价。价。 NH3ClCoCl36NH3 CoNH3NH3NH3NH3Cl CoCl35NH3 CoNH3NH3NH3NH3Cl NH3ClNH3ClClCoCl34NH3 CoNH3NH3NH3NH3ClIrCl33NH3 IrNH3NH3NH3Cl 但实

9、验表明但实验表明IrCl33NH3的溶液不导电，其中的氯的溶液不导电，其中的氯离子也不能被离子也不能被AgNO3沉淀，从而否定了链式理论。沉淀，从而否定了链式理论。ClClClCl 直到直到1893年，瑞士化学家维尔纳（年，瑞士化学家维尔纳（AWerner，沃纳沃纳）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立，理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立，并因此获得诺贝尔化学奖。并因此获得诺贝尔化学奖。维尔纳维尔纳 (18661919 ) 1798年塔索尔特年塔索尔特(Tassaert)制备出制备出CoCl36

10、NH3，之，之后的后的100年间年间, 化学家们一直试图解开这类化合物成键化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。本质之谜。 1869年年, 约尔更生约尔更生(Jorgensen) 提出了一种链理论。提出了一种链理论。 1893年年，维维尔尔纳纳用用假假设设和和实实验验证证明明了了自自己己理理论论的的正正确确，并并获获得得了了1913年年的的诺诺贝贝尔尔化化学学奖奖。而而约约尔尔更更生生做做了了一一个个有有诚诚信信的的科科学学家家应应该该做做的的事事: 发发表表了了实实验验结结果果, 说明自己的理论是错的。说明自己的理论是错的。 u 大多数化学元素表现出两种类型大多数化学元素表现出两种类型

11、 的化合价，即主价和副价。的化合价，即主价和副价。 （相当于现在的氧化态和配位数）（相当于现在的氧化态和配位数）u 元素形成配合物时倾向于主价和元素形成配合物时倾向于主价和 副价都能得到满足。副价都能得到满足。u 元素的副价指向空间确定的方向。元素的副价指向空间确定的方向。 Werner A 供供职职于于苏苏黎黎世世大大学学。他他的的学学说说深深深深地地影响着影响着 20 世纪无机化学和化学键理论的发展。世纪无机化学和化学键理论的发展。要点：要点：二、维尔纳学说二、维尔纳学说副价结合更为稳定，不易解离。副价结合更为稳定，不易解离。 Werner理论理论虽提出了主价和副价的概念，虽提出了主价和副

12、价的概念， 但其本质及二者的区别当时不能解答。但其本质及二者的区别当时不能解答。离子键离子键: 1916年，年，Kossel 提出了正负离子因静电吸引提出了正负离子因静电吸引 而形成离子键。而形成离子键。共价键共价键: 1916年，年，Lewis提出两个原子共享电子对而形提出两个原子共享电子对而形 成共价键。成共价键。 1927年，年，Lewis概念应用于配合物（概念应用于配合物（Sidgwick)。 配位共价键配位共价键:（配位键）（配位键） 共享的电子对由配体单方提共享的电子对由配体单方提 供的共价键。供的共价键。 一、配位化合物（一、配位化合物（coordination compound

13、）1.定义：定义：由中心离子（或原子）和几个配体由中心离子（或原子）和几个配体以配位键以配位键结合而成的结合而成的一类一类复杂分子或离子（复杂分子或离子（称为配位单元）称为配位单元） 称为称为配位化合物，配位化合物，简称配合物（简称配合物（旧称络合物旧称络合物)。u 中心离子一般为金属离子或原子。中心离子一般为金属离子或原子。u 配体可以是无机分子、有机分子，也可以是生物配体可以是无机分子、有机分子，也可以是生物 大分子，范围极广。大分子，范围极广。 1-2 配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念 配位阳离子：配位阳离子： Co (NH3 )6 3 和和 Cu (NH3 )4 2 配位阴离子

14、：配位阴离子： Cr(CN)63 和和 Co(SCN)42 中性配合物分子：中性配合物分子：Ni(CO)4 和和 Cu(NH2CH2COO)2 CuSO4 NaOH Cu(OH)2 蓝色蓝色 BaCl2 BaSO4 白色白色 Cu(NH3)4SO4 NaOH 无无Cu(OH)2 BaCl2 有有BaSO4 Cu(NH3)4SO4 NaOH 无无NH3 在酒精中析出深兰色在酒精中析出深兰色 推断：推断： SO42-离子离子都是自由的，而都是自由的，而Cu2+和和NH3不是不是自由的，他们结合成一个稳定的配合单元。自由的，他们结合成一个稳定的配合单元。NH3 的孤的孤对电子进入对电子进入Cu2+的

15、空轨道，形成配位键，有：的空轨道，形成配位键，有： Cu(NH3)42+ 配合单元，所以是配合物。配合单元，所以是配合物。配合物中存在特有的键配合物中存在特有的键配位键配位键 coordinate bond Cu(NH3)4SO4 内界内界外界外界中心离子中心离子配体配体配位数配位数配位体（配体）配位体（配体）: 配合物中提供电子对的分子或离子。配合物中提供电子对的分子或离子。配位原子配位原子: 直接与中心原子相连并提供电子对的原子。直接与中心原子相连并提供电子对的原子。配合物的配合物的内界内界: 配合物中由配位键结合的部分。配合物中由配位键结合的部分。配合物的配合物的外界外界: 通过离子键与

16、内界结合的部分。通过离子键与内界结合的部分。NH3H2ONH3H2O过过量量乙醇乙醇CuSO4(蓝色溶液蓝色溶液)Cu2(OH)2SO4（浅蓝色沉淀）浅蓝色沉淀）Cu(NH3)4 2+(深蓝色溶液深蓝色溶液)Cu(NH3)4SO4(深蓝色晶体深蓝色晶体)CuSO42. 配合物组成配合物组成Ni(CO)4 CoCl3 (NH3)3 只有内界只有内界形成体形成体 提供空轨道提供空轨道 电子对接受体电子对接受体 Lewis酸酸配位体配位体 提供孤对电子提供孤对电子 电子对给予体电子对给予体 Lewis碱碱3. 中心原子（离子）中心原子（离子）： 也称为配位化合物的形成体。也称为配位化合物的形成体。4

17、. 配位体配位体与中心离子结合的含孤电子对的离子或分子。与中心离子结合的含孤电子对的离子或分子。中性分子配体中性分子配体 ：H2O、NH3等等阴离子配体阴离子配体 ：Cl、CN等等直接同中心离子相连接的原子称为直接同中心离子相连接的原子称为配位原子配位原子。5. 配位数配位数 直接同中心元素键合的配位原子的数目，称配位直接同中心元素键合的配位原子的数目，称配位数。数。不是配体的数目。不是配体的数目。 对于单齿配体，当然配位数与配体的数目相同。对于单齿配体，当然配位数与配体的数目相同。而而对于多齿配体，一个配体，已键合的原子数应不止对于多齿配体，一个配体，已键合的原子数应不止一个，应该不同于配体

18、的数目。一个，应该不同于配体的数目。如：如：Pt(en)2Cl2，配位数是，配位数是6，每个乙二胺，每个乙二胺en分子中分子中有有 两个两个N 原子配位原子配位; Ca(EDTA)2-，配位数是，配位数是6。 中心离子的配位数多数为中心离子的配位数多数为2、4、6、8，其中，其中4、6最常见，最常见，5、7 罕见，而稀土配合物，稀土离子的配位罕见，而稀土配合物，稀土离子的配位数常大于数常大于8。 (1) 一般地，中心离子的电荷增高，配位数增加一般地，中心离子的电荷增高，配位数增加. 例如：例如：Cu(NH3)2+， Cu(NH3)42+ ； PtCl42- ，PtCl62- ； (2) 配体的

19、负电荷增大时，由于配体间的斥力，使得配配体的负电荷增大时，由于配体间的斥力，使得配 位数减小位数减小. 例如：例如： Zn(NH3)62+、 Zn(CN)42-。影响配位数的因素影响配位数的因素 中心离子（或原子）的配位数与中心离子和配体的中心离子（或原子）的配位数与中心离子和配体的电荷、半径以及配体的浓度、溶液的温度都有关系。电荷、半径以及配体的浓度、溶液的温度都有关系。 (3) 中心离子的半径增大，配位数增多中心离子的半径增大，配位数增多. 如如: AlF63-和和BF4-. 但这些因素的影响有时是相对的。如果中心离子的但这些因素的影响有时是相对的。如果中心离子的半径过大，进而减弱了它和配

20、体间结合，配位数反而减半径过大，进而减弱了它和配体间结合，配位数反而减小，如小，如 CdCl64- 和和 HgCl42-。 此外，一般增大此外，一般增大配体的浓度配体的浓度有利于生成高配位数的有利于生成高配位数的配合物。例如：配合物。例如：Fe3+ 与与 SCN-形成的配合物。配合物随形成的配合物。配合物随 SCN- 浓度的增加从浓度的增加从 1 增加到增加到 6, Fe(SCN)n（3-n）。 温度温度升高，热运动加剧，配位数会降低。升高，热运动加剧，配位数会降低。 (4) 配体的半径增大，配位数减小配体的半径增大，配位数减小. 例如：例如：FeF63-、FeCl4-; AlF63-、 Al

21、Cl4-； 总之，影响配位数的因素很多，中心离子本身的电总之，影响配位数的因素很多，中心离子本身的电子构型及配体的类型和形状也与之有重要关系。子构型及配体的类型和形状也与之有重要关系。 但在一般的外界条件下，各中心离子都有一个特征但在一般的外界条件下，各中心离子都有一个特征的配位数。如的配位数。如 Ag+为为2，Cu2+为为4，Fe3+ 、Fe2+为为6。（1）单齿配体）单齿配体（monodentate ligand）： 配体中的配位原子只提供一对孤电子与中心离子结配体中的配位原子只提供一对孤电子与中心离子结合形成一个合形成一个配键配键（如：（如：NH3，H2O，F-）。）。 1-3 配体的类

22、型配体的类型 依据与中心原子形成配位键的数目，可将其分为：依据与中心原子形成配位键的数目，可将其分为：（2）多齿配体（多齿配体（polydentate ligand）： 含有多个配位原子的配体。含有多个配位原子的配体。双齿配体双齿配体 乙二胺乙二胺(en） 联吡啶联吡啶(bpy)1,10-二氮菲（邻菲咯啉）二氮菲（邻菲咯啉） 双酮双酮草酸根草酸根 C2O42- 4, 4-联吡啶联吡啶 这类配体往往与中心离子形成螯样环状配合物这类配体往往与中心离子形成螯样环状配合物螯合物，称这类配体为螯合剂。螯合物，称这类配体为螯合剂。 能用作多齿配体的试剂叫螯合剂能用作多齿配体的试剂叫螯合剂(Chelatin

23、g agent)。乙二胺四乙酸（乙二胺四乙酸（EDTA）NCH2CH2N-OOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COO-M 一个配体用两个或两个以上配位原子与中心原子一个配体用两个或两个以上配位原子与中心原子配位形成环状结构的配合物称为配位形成环状结构的配合物称为螯合物螯合物(Chelate) ，也叫内配合物。也叫内配合物。 请分析下面两种配合物的稳定性哪个较强？颜色请分析下面两种配合物的稳定性哪个较强？颜色哪个较深？哪个溶解度较小？哪个较深？哪个溶解度较小？Ni(NH3)6SO4 易溶于水易溶于水, 呈蓝色溶液。呈蓝色溶液。Ni(en)3SO4 不溶于水不溶于水, 呈紫色沉淀。呈紫色

24、沉淀。 螯合物要比非螯合物稳定，形成螯合物通常形成螯合物要比非螯合物稳定，形成螯合物通常形成较深的颜色和较低的溶解度。较深的颜色和较低的溶解度。金属大环配合物金属大环配合物* 1,10-邻菲咯啉与邻菲咯啉与Fe2+形成的螯合物，其中存在形成的螯合物，其中存在3个五元环个五元环 卟卟啉啉环环与与Mg2+离离子子的的配配位位是是通通过过4个个环环氮氮原原子子实实现现的的。叶叶绿绿素素分分子子中中涉涉及及包包括括 Mg 原原子子在在内内的的4个六元螯环个六元螯环 有些配体虽然含有两个或者多个可配位原子，但有些配体虽然含有两个或者多个可配位原子，但是在一定条件下，只有一个配原子与中心离子配位，是在一定

25、条件下，只有一个配原子与中心离子配位，这类配体叫这类配体叫异性双位配体异性双位配体.如如 : -NO2-（硝基），以（硝基），以N原子配位，原子配位，ONO-以以O原子配位，原子配位， -CN- 氰根以氰根以C原子配位，原子配位，-NC- 异氰根，以异氰根，以 N 原子配位，原子配位， SCN- 硫氰根，以硫氰根，以 S 原子配位，异硫氰根原子配位，异硫氰根 NCS- 以以 N 原子配位。原子配位。 还有一些配体，如还有一些配体，如 CO 和和 烯烃烯烃 C2H4、 C6H6、C5H5- 等。它们除了给出孤电子对外，其空的等。它们除了给出孤电子对外，其空的*轨道可轨道可以接受中心原子以接受中心

26、原子 d 电子，既是电子给予体，又是电子电子，既是电子给予体，又是电子接受体。这些配体称之为接受体。这些配体称之为 酸配体。酸配体。非螯合多齿配体与配位聚合物非螯合多齿配体与配位聚合物 例：例：4,4-联吡啶的一维、二维及三维配位聚合物。联吡啶的一维、二维及三维配位聚合物。M(C4H4O5)(bipy)0.5H2On Syntheses, Structures, and Magnetic Properties of Three Novel Metal Malate Bipyridine Coordination Polymers with Layered and Pillared Topolo

27、gy1-4 配合物的命名配合物的命名 由于配合物本身较为复杂，且数目众多，除少数由于配合物本身较为复杂，且数目众多，除少数习惯名称外，均采用系统命名法。习惯名称外，均采用系统命名法。1. 首先类似于无机物命名，即先阴离子，后阳离子。首先类似于无机物命名，即先阴离子，后阳离子。 配位单元是阳离子：则称某化某（配位单元），某配位单元是阳离子：则称某化某（配位单元），某 酸某（配位单元）或氢氧化某。酸某（配位单元）或氢氧化某。 配位单元是阴离子：配位单元是阴离子： 则称某（配位单元）酸，某则称某（配位单元）酸，某（配位单元）酸某。（配位单元）酸某。 K3Fe(CN)6 六氰合铁（六氰合铁（III）酸

28、钾）酸钾H2PtCl6 六氯合铂（六氯合铂（IV）酸）酸Co(NH3)6Cl3 (与与FeCl3对比对比)三氯化六氨合钴（三氯化六氨合钴（III）Cu(NH3)4SO4 (与与BaSO4对比对比)硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（II） 2. 配离子的命名配离子的命名 1）配体名称放在中心原子之前；）配体名称放在中心原子之前； 2）不同配体之间以）不同配体之间以圆点圆点（）隔开；）隔开； 3）配体数目配体数目以二、三、四表示（一可省略）；以二、三、四表示（一可省略）； 4）最后一个配体名称后缀以）最后一个配体名称后缀以“合合”字；字； 5）如果中心原子不止一种）如果中心原子不止一种氧化数氧化数，可在

29、其后的圆，可在其后的圆 括号中用罗马数字表示。括号中用罗马数字表示。例：例：Co(NH3)63+ 六氨合钴（六氨合钴（III）离子）离子 Co(NH3)5(H2O)3+ 五氨五氨水合钴（水合钴（III）离子）离子 3 . 配体的先后顺序配体的先后顺序 （1）先无机后有机配体）先无机后有机配体（2）先阴离子后分子配体）先阴离子后分子配体（3）同类配体中，按配位原子在英文字母中的次序）同类配体中，按配位原子在英文字母中的次序（4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前）配位原子相同，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相 连的其

30、它原子英文字母次序。连的其它原子英文字母次序。 例：例： Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl 硝基硝基负离子；负离子； 氨氨无机中性分子无机中性分子 羟氨羟氨无机中性分子；吡啶无机中性分子；吡啶有机配体有机配体 氯化硝基氯化硝基氨氨羟氨羟氨吡啶合铂（吡啶合铂（II）常见配体的名称常见配体的名称: F 氟，氟， Cl 氯，氯， Br 溴，溴， I 碘，碘， O2 氧，氧， N3 氮，氮， S2 硫，硫， H 氢，氢， OH 羟，羟，CN 氰，氰， SO42 硫酸根，硫酸根， C2O42 草酸根，草酸根， NO2 硝基，硝基， ONO 亚硝酸根，亚硝酸根， SCN 硫氰酸根，硫氰酸

31、根， NCS 异硫氰酸根，异硫氰酸根， N3 叠氮，叠氮， O22 过氧根，过氧根， NH3 氨，氨， H2O 水，水， N2 双氮，双氮， O2 双氧，双氧， CO 羰，羰， NO亚硝酰，亚硝酰， en 乙二胺，乙二胺，Ph3P 三苯基膦。三苯基膦。实例命名：实例命名： Cu(NH3)42+ 四氨合铜四氨合铜 () 配离子配离子 Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜 () Fe(CN)63- 六氰合铁六氰合铁 () 配离子配离子 K3Fe(CN)6 六氰合铁六氰合铁 () 酸钾酸钾 H2SiF6 六氟合硅酸六氟合硅酸 Cr(en)2(NO2)ClSCN 硫氰酸硫氰酸(化化)一氯一

32、氯一硝基一硝基二乙二胺合铬二乙二胺合铬 () Co(NH3)5(H2O)Cl3 三氯化五氨三氯化五氨一水合钴一水合钴 ()1.cis- PtCl2(Ph3P)2 2.K PtCl3 (NH3 ) 3.Pt(Py)(NH3 )(NH2OH)(NO2)Cl 4.Pt (NH3)2 (NO2) (NH2) 1. 顺顺- -二氯二氯二二(三苯基膦三苯基膦)合铂合铂(II) 2. 三氯三氯氨合铂氨合铂(II) 酸钾酸钾 3. 氯化硝基氯化硝基氨氨羟胺羟胺吡啶合铂吡啶合铂 (II) 4. 氨基氨基 硝基硝基 二氨合铂（二氨合铂（）注意：化学式相同但配位原子不同的配体，名称不同注意：化学式相同但配位原子不同

33、的配体，名称不同 :NO2 硝基硝基 :ONO 亚硝酸根亚硝酸根 :SCN 硫氰酸根硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根异硫氰酸根一些习惯叫法：一些习惯叫法： Cu(NH3)4 2+ 铜氨配离子铜氨配离子 Ag(NH3)2+ 银氨配离子银氨配离子 K2PtCl6 氯铂酸钾氯铂酸钾 K3Fe(CN)6 铁氰化钾铁氰化钾(俗名赤血盐俗名赤血盐) K4Fe(CN)6 亚铁氰化钾亚铁氰化钾(俗名黄血盐俗名黄血盐) 配离子与异号离子形成中性物质时，配离子要用配离子与异号离子形成中性物质时，配离子要用中括号括起来，表示它是配合物的内界，只是表示配中括号括起来，表示它是配合物的内界，只是表示配离子时，中括号可以省

34、略。离子时，中括号可以省略。 如如 Ag(NH3)2+ 命名下列配合物和配离子：命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3SbCl6; （2）Co(en)3Cl3 （3）Cr(H2O)4Br2Br 2H2O练习题练习题 （4） Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en); （5） Co(NH3)4(NO2)Cl+ 解答解答 (1) 六氯合锑酸铵（六氯合锑酸铵（） (2) 三氯化三（乙二胺）合钴（三氯化三（乙二胺）合钴（） (3) 二水合溴化二溴二水合溴化二溴四水合铬（四水合铬（）（4）羟基）羟基水水草酸根草酸根乙二胺合铬乙二胺合铬()（5）氯）氯硝基硝基四氨合钴配阳离子四氨合钴配阳离子()化学式的书写原则化学式的书写原则 对对含含有有配配离离子子的的配配合合物物，阳阳离离子子要要放放在在阴阴离离子子之之前前 ( 类似于类似于NH4Cl和和Na2SO4)。 对对配配位位实实体体而而言言，先先写写中中心心原原子子的的元元素素符符号号，再再依依次次列列出出阴阴离离子子配配位位体体和和中中性性分分子子配配位位体体。例例如如CrCl2(H2O)4Cl。 对对多多种种配配位位体体同同为为负负离离子子或或同同为为中中性性分分子子的的, 则则按按 配配 位位 原原 子子 元元 素素 符符 号号 字字 母母 的的 先先 后后 排排 序序 。 例例 如如Cr(NH3)5(H2O)Cl3。