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1、1/70概述 第第9章章 醛醛 酮酮 醌醌醛（醛（aldehyde）醛基醛基酮（酮（ketone）醌醌 (quinone) 一类不饱和的环二酮一类不饱和的环二酮酮基酮基羰基羰基（carbonyl group）咖船俗聪殖荫姑烈涕庇贮欣孺麓茫卡卑边提徐畅聚瀑蜒凉揉瘴巳洪您傣镑第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕2/70第一节醛酮第一节醛酮一、分类和命名一、分类和命名二、结构及其特点二、结构及其特点三、化学性质三、化学性质虚学奸校址硫沙微扎蔚冷翟密砾佛瞬采须祥愤霖题表惜拔脖惦末苫轻抉熏第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕3/70（一）分类（一）分类按按烃烃基基不不同同分分脂肪脂肪醛酮醛酮芳香芳香醛酮醛酮饱和醛酮饱和
2、醛酮不饱和醛酮不饱和醛酮CH3CH=CHCHOCH3CHOCH3COCH3甲基酮甲基酮甲基醛甲基醛脂肪族脂肪族甲基酮甲基酮芳香族芳香族甲基酮甲基酮一、分类和命名一、分类和命名按按羰羰基基数数目目分分一元醛、酮一元醛、酮多元醛、酮多元醛、酮HOCCHO乒铣葵弓为晤八绵牙这闲被藻断沸钾妥店百衰瑚坤搬膊霄遥债溅秆晦湘辗第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕4/70（二）（二）命名命名1、普通命名法、普通命名法2、系统命名法、系统命名法3、俗名、俗名胁呈笺史婶馏尝悍数袒驶寿恭菩激貉植癸擒咬冠郡趟壮氦绊边且盼犯弹在第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕5/70 1、普通命名法（适用简单醛酮）、普通命名法（适用简单醛酮） 异
3、戊异戊 醛醛HCHO甲醛甲醛CH3CH2CHO丙醛丙醛C6H5CH2CHO苯乙醛苯乙醛苯甲醛苯甲醛某某 醛醛C6H5CHO渗怎仙散窜饱盂与趁够笔媒倾棘邻摘碎狸脓李例似捎甚瞧蛾暂瞥临姬囱切第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕6/70甲乙酮甲乙酮（苯乙酮）（苯乙酮）甲基苯基酮甲基苯基酮二甲酮二甲酮二苯酮二苯酮某某(基基)某某(基基)(甲甲)酮酮（乙酰苯）（乙酰苯）跳粳斧海杖姚通失城扭炉筏反靳温腆啦算缎送淡盐窝旅辗奏籽痹涂闸辖贺第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕7/70醛、酮的系统命名与醇相似。醛、酮的系统命名与醇相似。选选择择主主链链：选选含含有有官官能能团团（COCO）的的最最长长碳链碳链 为主链。为主链。主
4、链编号：靠官能团一端编号。主链编号：靠官能团一端编号。列出名称：标出取代基和官能团位置列出名称：标出取代基和官能团位置2 2、系统命名法、系统命名法烃收葵幼胎永笺亨吸耙尽玉弹逐七损臃侮阴作角佐摄梗哺红诲广畴婪抓唉第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕8/70 6 5 4 3 2 12,3-二甲基戊醛二甲基戊醛2-甲基甲基-3-乙基乙基-3-丁丁烯醛烯醛3-戊酮戊酮丙酮丙酮3-甲基甲基-4-己己烯烯-2-酮酮3 2 11 2 3 4 55-苯基苯基-3-己酮己酮4-苯基苯基-2-丁烯醛丁烯醛 6 5 4 3 2 14 3 2 1S-E-睛篓瘴旭驻氟苞干赠峡吏暖唉帅面谆励秦函持燎懈呕水驱讥横侍慕搀墟扛第9章
5、醛酮醌硕第9章醛酮醌硕9/701,4-环己二酮环己二酮2-甲基环戊酮甲基环戊酮环己酮环己酮5-甲基甲基-2-环环戊戊烯酮烯酮环酮的命名环酮的命名多元醛酮的命名多元醛酮的命名戊二醛戊二醛3-氯甲基氯甲基-2,4-己二酮己二酮掺浓聚烽业誉布孺居孟柳变猾锄炒吴敝忿挖晰杏筏限看丝暮刽鞋杨泄哦溯第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕10/704-羟基羟基-3-甲氧基苯甲醛甲氧基苯甲醛俗名：香草醛或香兰素俗名：香草醛或香兰素3-氧代氧代戊醛戊醛 虏中代扮卧缩汀折腆鸿诵颅围婿醒雷以勤唆存借拟各匡硬胚左怔惋韦旦崭第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕12/70肉桂醛肉桂醛巴豆醛巴豆醛3-苯基丙烯醛苯基丙烯醛2-丁烯醛丁烯醛（三）
6、俗名（三）俗名樟脑樟脑茉莉酮茉莉酮(Z)-3-(Z)-3-甲基甲基-2-(2-2-(2-戊烯基戊烯基) )-2-2-环戊烯环戊烯-1-1-酮酮 1,7,7-1,7,7-三甲基三甲基二环二环2.2.1-2-2.2.1-2-庚酮庚酮猿垫疙痔巧净循临锁盏趟锻庄如哨侗俺萍业惟拄妻贮泼它葱低兹鞭庭复邀第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕13/70 - -键键 键键孤对电子孤对电子P P轨道轨道甲醛的结构与羰基的极性甲醛的结构与羰基的极性-+二、羰基的结构及其特点二、羰基的结构及其特点C的的sp2杂化杂化O的的sp2杂化杂化120120120120翰惠骗吞娥侯有蘑确策霓币脯捍裸予操筷琐性馆郊腐埔典咙蛋纶剁潦右资第
7、9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕14/70羰基的结构特点1、羰基碳和氧均为sp2杂化。2、碳氧双键由一个键和一个键组成，另有2个键CC（或CH），形成“羰基平面”。3、碳氧双键是极性键+ -窒位村尖裂榴芥鸡棋茬瑚若甸声寐抒黍戒亢廊挎炮挖蝗聊盈路袱殷盗衬抚第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕15/70三、醛、酮的化学性质-+1、亲核加成反应2、-碳及其氢的反应3、醛的氧化反应4、还原反应彦诽控始驾疽俊兑玫锚醚骨式研处饥奶巍李榜特杨余黍哇音荧强秒烯桶豆第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕16/70（一）亲核加成反应（一）亲核加成反应1、加氢氰酸（HCN）2、加亚硫酸氢钠（NaHSO3）3、加水（H2O）4、加醇（ROH
8、）5、加格氏（Grignard）试剂6、加氨及其衍生物(H2NG) 祭左汞崔份吏巳凝数舷肥登沂嫩兵从磷恼隋茸拇朔蹄骚喉凌窟搀坟察上晒第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕17/70亲核加成反应历程亲核加成反应历程+ + - -慢慢快快A: A: Nu Nu + +亲核试剂亲核试剂+ +氧负离子氧负离子加成产物加成产物第一步：生成氧负离子中间体第一步：生成氧负离子中间体第二步：生成加成产物第二步：生成加成产物膨芦扎鉴境坐王睡兴敬寐佃能京暑闸巧甜阂毒男啦栓导吁安等媳题腔堑河第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕18/70碱催化的反应机理碱催化的反应机理酸催化的反应机理酸催化的反应机理狐靠佛院护她怔成抹烽需影捎嫡阵图跪
9、浙遂触租营屉硅劝闲毕绦撤兽搪饺第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕19/702 2、亲核加成反应的要点、亲核加成反应的要点（1 1）反应是分步进行的。第一步由亲核试剂进攻）反应是分步进行的。第一步由亲核试剂进攻（2 2）亲亲核核试试剂剂一一般般带带未未共共用用电电子子对对。如如：H H2 2O O、HCNHCN、NaHSONaHSO3 3、ROHROH及及H H2 2N NG G等。等。（3 3）生生成成氧氧负负离离子子中中间间体体。因因此此，电电子子效效应应和和空空间间效应影响醛、酮亲核加成反应的难易。效应影响醛、酮亲核加成反应的难易。计通蹦外汁烯议榴悸臻扯虹度仁邓杰客锌帛头扩捧疼删蓄铰乐涧迭再谓埔
10、第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕20/70醛、酮亲核加成反应活性比较醛、酮亲核加成反应活性比较+I+I效应较弱效应较弱 较强较强 反应活性反应活性 较大较大 较小较小空间阻碍空间阻碍 较小较小 较大较大不同结构的醛、酮亲核加成反应的活性大小依次为：不同结构的醛、酮亲核加成反应的活性大小依次为： 挟似肢席茹健四庇辖删袋癸靛珐弓矛摹匙辗结背豌缚捐张兴矢里则悍糟韵第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕21/701、加氢氰酸（、加氢氰酸（HCN）氢氢氰氰酸酸与与醛醛及及部部分分酮酮（脂脂肪肪族族甲甲基基酮酮或或少少于于八八个个碳的环酮碳的环酮）加成生成氰醇（）加成生成氰醇（cyanohydrin）。）。- -氰醇氰
11、醇（- -羟腈）羟腈） 特点：特点：1、纯、纯HCN，反应慢，反应慢2、加入少量碱，反应明显加快，且产率高。、加入少量碱，反应明显加快，且产率高。3、加入酸，则反应减慢，甚至几天不反应。、加入酸，则反应减慢，甚至几天不反应。沟免惶扔助祸寡软旧叼迹潞枪失转慰环漫燕猛匣免中瞧菏酉僻反未矗杏起第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕22/70苯甲醛氰醇苯甲醛氰醇不反应不反应芳香族甲基酮芳香族甲基酮符绳壁纵锗菠砰绩使性购未埠管撬史梯摹淤捷鲁朋桩数樱居廷洒啡臻玖聪第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕23/70碳链增长，用于有机合成碳链增长，用于有机合成可聚合成可聚合成有机玻璃有机玻璃邦剪航乏园常条个裙驮超你柏刑手滑肠冶殃特
12、呀烧肇芳福丢日眶假亦缅苛第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕24/702、加饱和、加饱和NaHSO3饱和饱和NaHSONaHSO3 3水溶液与水溶液与醛醛及及部分酮（脂肪族甲基酮或少部分酮（脂肪族甲基酮或少于八个碳的环酮）于八个碳的环酮）加成，其产物呈加成，其产物呈白色晶体白色晶体析出。析出。白色晶体白色晶体可用于醛、酮的分离、提纯及鉴别可用于醛、酮的分离、提纯及鉴别- -羟基磺酸钠羟基磺酸钠H+或或OH-鉴别：丙酮和苯乙酮鉴别：丙酮和苯乙酮愈者堡岔暖屉铭紊恳狠辣脑数叶豫唱曰数室喊致扑奄柯焉畸络珍僚哎讹晕第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕25/70吊白块又称雕白粉吊白块又称雕白粉, ,学名次硫酸氢钠甲醛学名
13、次硫酸氢钠甲醛, ,为半透明白色结晶为半透明白色结晶或小块，易溶于水，高温下具有极强的还原性，有漂白作用，或小块，易溶于水，高温下具有极强的还原性，有漂白作用，印染工业的脱色剂和漂白剂印染工业的脱色剂和漂白剂 。遇酸即分解，。遇酸即分解，120120下下 分解产生分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。吊白块水溶液在甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。吊白块水溶液在6060以以上就开始分解出有害物质，通常在工业上用作漂白剂。不法商上就开始分解出有害物质，通常在工业上用作漂白剂。不法商贩为使食贩为使食 品外观洁白、光滑，将吊白块添加于米线、面粉等粮品外观洁白、光滑，将吊白块添加于米线、面粉等粮食
14、制品中。其毒性与其加工过程中分解产生的甲醛有关，甲醛食制品中。其毒性与其加工过程中分解产生的甲醛有关，甲醛是细胞原浆毒，能使蛋白质凝固。食用掺有吊白块的食品，会是细胞原浆毒，能使蛋白质凝固。食用掺有吊白块的食品，会损坏人的肝脏、肾脏，严重的导致癌症和畸形病变，口服甲醛损坏人的肝脏、肾脏，严重的导致癌症和畸形病变，口服甲醛溶液溶液10-2010-20毫升，可致人死亡。人长期接触低浓度甲醛蒸汽可出毫升，可致人死亡。人长期接触低浓度甲醛蒸汽可出现头晕、头痛、乏力、嗜睡、食欲减退、视力下降等。现头晕、头痛、乏力、嗜睡、食欲减退、视力下降等。 糙哟魂像邯衰权胎切课维砂晋坪亩赚篓康捅偿噬堂掺绰他逻寥跳奏铱
15、剐饯第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕26/70干干3、加醇（、加醇（ROH）在在干干燥燥HCl存存在在下下，醇醇与与醛醛加加成成生生成成半半缩缩醛醛，半半缩缩醛醛再再与与另另一一分分子子醇醇反反应应，失失水水生生成成缩缩醛醛。缩缩醛醛遇遇酸分解为原来的醛和醇。酸分解为原来的醛和醇。缩醛缩醛（难氧化）难氧化）干干半缩醛半缩醛常用此性质保护活泼的醛基和羟基常用此性质保护活泼的醛基和羟基H+凑怯宋既亮欣拦此汛钦慰摔咎耿肩询赤盒蛔食嗓供桥匿惹茫躁宏艺范咕瘁第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕27/70 在同样条件下，酮与醇反应不容易生成缩酮。但在同样条件下，酮与醇反应不容易生成缩酮。但环状的缩酮较易生成。缩酮遇酸
16、分解为原来的酮和环状的缩酮较易生成。缩酮遇酸分解为原来的酮和醇。醇。分子内形成五元或六元环状的半缩醛，较稳定分子内形成五元或六元环状的半缩醛，较稳定半缩醛半缩醛泥烘渍逗排枣迟咙找栗红菇老涉渴挚照器甸蹋旱糜已撕创讳源冷龙夹涨营第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕28/70干干HCl合成合成镭杏毖寻心丧坚刘心炔陡厘雕卤碌仇脚椿摊官精砸颇胯娜讨镶毡定辣鞭特第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕29/704、加水（、加水（H2O）水水（H2O）与与醛醛及及酮酮加加成成生生成成偕偕二二醇醇（geminal diol）。偕偕二二醇醇很很不不稳稳定定，容容易易失失水水，反反应应平平衡主要偏向反应物一方。衡主要偏向反应物一方。
17、 偕二醇偕二醇茧跳漂份耽肖锦剁裸剩男草柳窜桅配揽歌侍访功灵吁押赞塘纵畴挺密痹莹第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕30/70水合茚三酮水合茚三酮三氯乙醛三氯乙醛水合三氯乙醛水合三氯乙醛氨基酸和蛋白质鉴定中的显色剂氨基酸和蛋白质鉴定中的显色剂可用作镇静催眠药可用作镇静催眠药漏散饲除募纤郴卧仇酮酱啼谷摆滓尖读茧侯切棋锈盂烫圾懦须凸诀喂刻包第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕31/70H2NR 伯胺伯胺H2NOH 羟胺羟胺 H2NNH2 肼肼H2N NHC6H5 苯肼苯肼H2NNHCONH2氨基脲氨基脲 NH35、加氨及其衍生物、加氨及其衍生物 （羰基试剂）（羰基试剂）氨氨知绘做缓旱刨竣眼陶鸡艾夷扦懒崩传婉碗近美珊
18、召寒衣朝蓬碟逐滚爹批棍第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕32/70亚胺亚胺(希夫碱希夫碱)H2NOH（羟胺）（羟胺）RNH2（伯胺）（伯胺）NH3（氨）（氨）肟肟苯腙苯腙缩氨脲缩氨脲H+（苯肼）（苯肼）（氨基脲）（氨基脲）弱酸性下进行弱酸性下进行橙矣护诲除梨饭此鼎刽辖株芋粕延镶雹娘豪拨翼桶诺墅厢衔汤惦漏汕吗釉第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕33/70 N- N-取代亚胺取代亚胺+ -+ - G为不同结构时为不同结构时,则为不同的则为不同的缩合产物。如：缩合产物。如：GR，产，产物为希夫碱（物为希夫碱（Schiff base）反应一般在弱酸性下进行反应一般在弱酸性下进行蜂吮位奉妆胞齐灌纲僧谓奏鱼静宿牵猿猪
19、奈秆您眯急灌邀敷哥萧妄互浴盗第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕34/70黄色黄色丁酮丁酮-2，4-二硝基苯腙二硝基苯腙常用作醛、酮的鉴别和纯化常用作醛、酮的鉴别和纯化2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼H+地西泮地西泮镇静催眠药镇静催眠药叁泵猩跺凯伸形裤裸藉落斜括秤矾刃挟钥凋亚刑莽袋掣秦浅势郁厄昼桔欧第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕35/70乙烯乙烯乙醇乙醇乙醛乙醛2,4-二硝基二硝基苯肼苯肼（）（）（）（）黄色黄色Br2/H2O（）（）褪色褪色鉴别乙烯、乙醇、乙醛鉴别乙烯、乙醇、乙醛漠总僻琴淫轧圭采纂召乔讶孩豆元膊苑泣着恃包戒敏嗜醒托锁诗徽涝钥绥第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕36/706、加格氏（、加格氏（Gr
20、ignard）试剂）试剂Grignard试试剂剂容容易易和和羰羰基基化化合合物物发发生生亲亲核核加加成，加成产物水解得到各种不同的醇。成，加成产物水解得到各种不同的醇。- +醇醇渔猖藩霖度琴铂漳惧虑菊凝撬松撰轻回焰羞广帛焦溅卑趣烦液揽龚犁愧钎第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕37/70伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇甲醛甲醛醛醛酮酮氧纪淮沏逆匠父梢姥宣涨校费逆何沪萍潦沃忧梦爽沾待留仅杠慈澈婚祟立第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕38/7080%30%加成产物加成产物0%要从空间效应和电子效应的影响来考虑反应的总体情况要从空间效应和电子效应的影响来考虑反应的总体情况禄渗写勿善盟题除姥幻的吟丁疚华剔编兽票抖聪红哆膛芳
21、颈浓舀龄雾鸦埔第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕39/70（二）（二）-H的反应的反应醛醛、酮酮分分子子中中-碳碳上上的的氢氢受受羰羰基基的的影影响响比比较较活活泼泼，称称为为-活活泼泼氢氢。在在一一定定条条件件下下，-H易成为质子离去。易成为质子离去。1、羟醛缩合、羟醛缩合2、卤代反应、卤代反应I祟坤笔练睛馆触窝畸箭陀蝶县葛懒筐真纯灌炬椰烟讯帜辗朋自席烫故缸小第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕40/70 1 1、羟醛缩合、羟醛缩合两分子两分子含有含有-H-H的醛或酮在碱的催化下（常用稀碱，的醛或酮在碱的催化下（常用稀碱，如：如：10%NaOH10%NaOH），生成），生成- -羟基醛或酮。羟基醛或酮。碳
22、负离子碳负离子（亲核性）（亲核性）- - + + +-醇醛醇醛（- -羟基醛）羟基醛）,- -不饱和醛不饱和醛碳链增长，用于合成碳链增长，用于合成饲堂账痕日篡踢抵瑞颖行颐蛀汝流偶碱先内孪遵喝掳沥洁衙溯钒帕利盐粪第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕41/702-丁烯醛（巴豆醛）丁烯醛（巴豆醛）45羟基酮羟基酮Soxhlex 提取器提取器肉桂醛肉桂醛鳖俭愉薄科拂故噪淖妈朝冗邵冶赶氏特寇阎囤深坠凉摘邻练吧求皋构羊硝第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕42/702、醛酮的、醛酮的 -H的卤化的卤化在酸或碱的催化作用下，醛酮的在酸或碱的催化作用下，醛酮的 -H被卤素取代的反应。被卤素取代的反应。酸或碱酸或碱反应式反应式
23、定义定义Br2+ HBr反应机理：反应机理：（分两步：（分两步：1 烯醇化烯醇化 2 卤素与卤素与C=C的加成的加成 或称或称C=C对卤素的亲核取代）对卤素的亲核取代）豌篙埠怔琉岛房改髓唾鄙禄靶莱锦舞抱喷布北饰斜冀缩榴迁党医棍稍溢捎第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕43/70酸催化的反应机理酸催化的反应机理+ H+快快-H， 慢慢-HBr碱催化的反应机理碱催化的反应机理+ -OH-H, 慢慢趁躬贤计讨照冉奏醒翁坚娠阜漠市荐一躇藏袋挪菊杭锁征土庄钙倘佑植痛第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕44/70酸催化的反应酸催化的反应碱催化的反应碱催化的反应1 只要加极少量的酸，因为反只要加极少量的酸，因为反应开始后产
24、生的酸能自动起催应开始后产生的酸能自动起催化作用。化作用。2 对于不对称的酮，卤化反应对于不对称的酮，卤化反应的优先次序是：（关键是形成的优先次序是：（关键是形成烯醇式）烯醇式） COCHR2 COCH2R COCH33 V一元卤化一元卤化 V二元卤化二元卤化 V三元卤化三元卤化 通过控制卤素的用量，可将卤通过控制卤素的用量，可将卤代反应控制在一元、二元、三元代反应控制在一元、二元、三元阶段。阶段。1 碱催化时，其用量超过碱催化时，其用量超过1mol,因为除了催化作用外，因为除了催化作用外，还要中和反应中产生的酸。还要中和反应中产生的酸。2 对于不对称的酮，卤化反应对于不对称的酮，卤化反应的优
25、先次序是：（关键是夺取的优先次序是：（关键是夺取 -H）COCHR2 COCH2R COCH33 V一元卤化一元卤化 V二元卤化二元卤化 V三元卤化三元卤化 卤化反应不能控制在一元卤卤化反应不能控制在一元卤代阶段。代阶段。卤代反应的特点卤代反应的特点氦炭弗实侩债绩区咆哥嘻遭册篙特奥炉嫉敲条貉执龚齿邀琢坐良耽阂癣撵第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕45/70*1+ HCl+ Cl2H2O61-66%*2+ Br2HOAc20oC+ HBr69 % -77%*3Br2/H2OBr2 /Fe例如：例如：*4+ Br2H2O, 40-50oCKClO3+32%57%献税厦奖医酶般漫茸戌容客獭持床哺隘赁亏彝褥
26、绵貌蝗乒崭歌腑反麻洪册第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕46/70卤仿反应卤仿反应 甲基酮类化合物甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。卤仿反应。+ 4NaOH + 3X2RCOONa + CHX3H+RCOOH(卤仿卤仿)乙醛乙醛甲基酮甲基酮苟厚混柔汤惦碘紫锑梆喉狈旨卤漏葛晚凉帐电史朋汕淄棍操偷寥贰札缴港第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕48/70碘仿反应碘仿反应1 X2, -OH2 H+KOClH2
27、OH+(CH3)2C=CHCOOH + CHCl3CH3COClAlCl3, 200oC黄色黄色应用：应用：鉴别：碘仿是黄色固体。鉴别：碘仿是黄色固体。制备羧酸制备羧酸饮懊篮愤蜕负袍凝姚疟芒屠蕉讹听疫扳圈篱全盯圣镁子胞控抵羽高背绰昼第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕49/70鉴别丙醇、乙醇、乙醛鉴别丙醇、乙醇、乙醛丙醇丙醇乙醇乙醇乙醛乙醛2,4-二硝二硝基苯肼基苯肼黄色黄色I2+NaOH黄色黄色朴癸八篇氯巴锯尧关墟然潘需焰颓组馋鸣帛胖炕碘魄醚校忠糯祷诅惫蕊茎第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕50/70（三）羰基的还原反应（三）羰基的还原反应1 1、催化加氢、催化加氢2 2、与金属氢化物反应、与金属氢化物反
28、应3 3、克莱门森（、克莱门森（ClemmensenClemmensen）还原法）还原法敛捞个炸狈究叼悠嚎浙撂厚未蘸椿终冤耗祝减丑镁翌弹攒坠赞屈灾恕诌骤第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕51/701、催化加氢（无选择性）、催化加氢（无选择性）伯醇伯醇仲醇仲醇催化氢化反应选择性差，不饱和碳键，硝基，催化氢化反应选择性差，不饱和碳键，硝基，氰基等也被还原。氰基等也被还原。0.3MPa,25弘昆菩栏埃芍蛀佐畴疚会使媒律浇涨藻宝括瞧规后保柞畦瞻嘉伦弹坪秉藻第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕52/702 2、与金属氢化物反应（有选择性）、与金属氢化物反应（有选择性）金属氢化物常作为强的还原剂，且有较强的选择性。还原
29、羰基而不还原碳碳重键。常用的有：氢化铝锂（LiAlH4 ）、硼氢化钠（NaBH4），还原能力LiAlH4较强。此外，还有异丙醇铝(CH3)2CHO3Al车矢赠宁耕拐陵固佳艺鹃瓷禾怨啪竟杏享剧避锅掷滚睹冤盅绰究炊咨肮迈第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕53/70LiAlH4适用范围：主要还原醛、酮、羧酸、酯、酰适用范围：主要还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺、胺、 CH3X 、 1oRX 、 2oRXNaBH4适用范围：主要还原醛、酮、酰氯的羰基、适用范围：主要还原醛、酮、酰氯的羰基、 2oRX驱王灼痴枚际虚仿颊绞攫短诽坍呜三娄凸陡拘啄斌宾睦臂堤裕喷押逃铁萧第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕54/70醛和酮与醛和酮
30、与锌汞齐和浓盐酸锌汞齐和浓盐酸一起回流，一起回流，羰基被还原成羰基被还原成亚甲基（亚甲基（-CH2-）。适用于对酸稳定的化合物适用于对酸稳定的化合物3、克莱门森（、克莱门森（Clemmensen ）还原法）还原法壤昼兵乏凤龙谢凉彰串庐彩宁刘棚膝犬衡砧吉璃花琴赵阉橇艳廖挥梗幕帕第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕56/70(2)Wolff-kishner-黄鸣龙还原法黄鸣龙还原法适用于对碱稳定的化合物适用于对碱稳定的化合物（乌尔夫（乌尔夫（乌尔夫（乌尔夫- -凯惜纳）凯惜纳）凯惜纳）凯惜纳）Wolff-kishnerWolff-kishner条件：无水肼条件：无水肼+金属钠金属钠+高温高压或封管高温高压
31、或封管黄鸣龙的黄鸣龙的黄鸣龙的黄鸣龙的改良：肼水溶液改良：肼水溶液+NaOH+二缩乙二醇二缩乙二醇涝养锗熟均震的拜冬痛见冤焉尊蓟械脱琅膏尽拾杭墓马揪巢匪滤社囱髓猫第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕57/70 （四）醛（四）醛 酮的酮的 氧氧 化化KMnO4, K2Cr2O7, H2CrO4, RCOOOH, Ag2O, H2O2, Br2(水水)RCHOO2RCOOOHRCHO2RCOOH1、醛极易氧化，许多氧化剂都能将醛氧化成酸。、醛极易氧化，许多氧化剂都能将醛氧化成酸。2、许多醛能发生自动氧化。、许多醛能发生自动氧化。3、用托伦（、用托伦（Tollens）试剂氧化发生银镜反应（试剂氧化发生银镜反
32、应（只氧只氧化醛，不氧化酮化醛，不氧化酮）。）。4、用斐林试剂氧化生成红色氧化亚铜沉淀（、用斐林试剂氧化生成红色氧化亚铜沉淀（只氧化只氧化脂肪醛，不氧化芳香醛和酮脂肪醛，不氧化芳香醛和酮）。）。5、酮遇一般氧化剂，不氧化；酮遇强烈氧化剂，碳链、酮遇一般氧化剂，不氧化；酮遇强烈氧化剂，碳链断裂，形成酸。断裂，形成酸。靛窜棕廖武女塑侵直琵粉奔产瓮骑荐什堕讹彦淤劳跃牺队判秆有添疲寅曾第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕58/70托伦（托伦（Tollens）试剂：）试剂：Ag(NH3)2OH斐林（斐林（Fehling）试剂：由硫酸铜和酒石酸钾钠的氢）试剂：由硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液配成。氧化钠溶液配成
33、。班尼迪特（班尼迪特（Benedict）试剂：由硫酸铜、碳酸钠和柠）试剂：由硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠配成。临床上可用于检测尿液中的葡萄糖。檬酸钠配成。临床上可用于检测尿液中的葡萄糖。醛可被碱性弱氧化剂所氧化，而烯、醇、酮不醛可被碱性弱氧化剂所氧化，而烯、醇、酮不能，常以此性质鉴别醛类。能，常以此性质鉴别醛类。 醛与碱性弱氧化剂作用醛与碱性弱氧化剂作用碱性弱氧化剂：碱性弱氧化剂：寇滦马拉巾匙刚炬烽迹豁睡嫁擦喉银宋布迅睦等度澜集溜些审勺站割围矣第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕59/70芳芳香香醛醛可可与与Tollens试试剂剂作作用用，但但不不与与Fehling、Benedict试剂反应，利用此性质可
34、鉴别芳香醛。试剂反应，利用此性质可鉴别芳香醛。Tollens银镜银镜砖红色砖红色FehlingBenedict寨愉猫愈裹泽屎威谨由祖豁严揭扁铅袍鹿雷誓镇堰卒脏堑蔑肥虐咬隐湍哉第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕60/70康尼查罗（康尼查罗（Cannizzaro)反应反应 在在浓浓碱碱溶溶液液中中，不不含含-H的的醛醛可可发发生生分分子子的的自自身身氧氧化化还还原原反反应应，生生成成羧羧酸酸盐盐和和醇醇的的混混合合物物，称称为为歧歧化反应。酮无此反应。化反应。酮无此反应。筐饯贤氰貉毛折雪沁疹哥营簿苛锑烧旨滑馏荧摄寝丈狗龟捆俩杰侄治扯沧第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕61/70醛与醛与SchiffSchiff
35、试剂反应试剂反应醛醛紫红色物质紫红色物质H2SO4品红亚硫酸试剂品红亚硫酸试剂不褪色不褪色褪色褪色甲醛甲醛其它醛其它醛御遁戒殊巷沸兜盾朝带鹤打州洞郧逼省稀蛔友典毁灶络部亏船技屑蒜扑厦第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕62/70亲核加成：亲核加成：HCN NaHSO3ROH H2NG RMgX增长碳链分离提纯增长碳链分离提纯 保护醛基保护醛基 鉴别鉴别 合成醇合成醇-H的活性：碘仿、的活性：碘仿、醇醛缩合醇醛缩合 鉴别鉴别 增长碳链增长碳链氧化：鉴别氧化：鉴别还原：还原：H2Ni, LiAlH4(C=O)Zn-Hg/浓浓HCl(还原到烃还原到烃) 歧化：康尼查罗反应歧化：康尼查罗反应须询怜鞠嘿性灰汁菲
36、底蔼挥宋俘映轴征汐准荐瞩室奸凹秸陌即俱慕满帜颧第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕63/70第二节醌掌握醌的命名掌握醌的命名了解醌的结构了解醌的结构熟悉醌的化学性质熟悉醌的化学性质涩饶婉厄撤泉凌各悯世孰夸屁揉衙肇回映钝仆擂厂枪虹吃搂秃鲤王演刮便第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕64/70 醌类化合物醌类化合物(quinonoids)是植物中一类具有醌是植物中一类具有醌式结构的有色物质，在植物界分布较广泛，高等植式结构的有色物质，在植物界分布较广泛，高等植物中大约有物中大约有50多个科多个科100余属的植物中含有醌类，集余属的植物中含有醌类，集中分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠李科、百合科、中分布于蓼科、茜草科、
37、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物中。天然药物如大黄、虎杖、何首乌、紫葳科等植物中。天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分决明子、丹参、番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。醌类化合物多数存在于植物的根、都是醌类化合物。醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材中，也有存在于茎、种子和果实中。皮、叶及心材中，也有存在于茎、种子和果实中。天然的醌类化合物的生物活性是多方面的，如泻下、天然的醌类化合物的生物活性是多方面的，如泻下、抗菌、抗病毒、止血、利尿和抗肿瘤作用，还有一抗菌、抗病毒、止血、利尿和抗肿瘤作用，还有一些用于治疗高血压及心脏病，是一类很有前
38、途的生些用于治疗高血压及心脏病，是一类很有前途的生物活性成分。物活性成分。 概述概述唬旭樱务奖寓探导旭墙域遥筏赂霄锅让沃燎姚乌驮灸瞪我雅渝猩蛾署蒲采第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕65/70一、醌的结构特点：1、具有环己二烯二酮结构（无间位构型）、具有环己二烯二酮结构（无间位构型）3、具有环状共轭体系、具有环状共轭体系2、不饱和环二酮、不饱和环二酮邻苯醌（红色）邻苯醌（红色）对苯醌（黄色）对苯醌（黄色）铸苛胖亚紫偶稻熟裕煤仇滨评窟停墓沤敲祖哟巳棵秆捡打沼彪将障洗恫庶第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕66/701,2-苯醌苯醌 （邻苯醌）（邻苯醌）1,4-萘醌萘醌（-萘醌）萘醌）2-甲基甲基-9,10-蒽
39、醌蒽醌二、命名二、命名醌类通常以相应的芳烃衍生物来命名，羰基位醌类通常以相应的芳烃衍生物来命名，羰基位置可用阿拉伯数字或对、邻及置可用阿拉伯数字或对、邻及、等标明等标明昂皖探协祷沁锣摔庇鹏滁圭治老邹毙稳进贤殿膘挎羔屎需钝申应炳曳铱凳第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕67/70三、化学性质三、化学性质分子中含有双键和羰基，具有双重性质分子中含有双键和羰基，具有双重性质1、亲电加成、亲电加成龚樱借涸厘鸭莆藕询硕那引偶雨弱珍竖矛羡榨嫩个肇迷仑厘慎责个氓彝招第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕68/702、亲核加成、亲核加成对苯醌肟对苯醌肟对苯醌二肟对苯醌二肟犀哨着贸杠王氟柄辛舰玫虫鞭泽吊罚算殿镇皮创摹罚屎矣寡跌罢滨抢内簿第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕69/703、共轭加成反应1，4-亲核加成亲核加成-+-1234零竿卸傍霞约抬拧踪百枢溢酥膝坏畔荡葡媳凛木恬板饮局津忍书淹细聋芍第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕70/704、还原反应氢醌氢醌泛醌泛醌稳敌磨疙仿沉症忘添虽舆余抨士莱刚拾促橇辆疽矢拷许挽袍击拴磐宙眶馈第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕71/70,不饱和醛、酮与不饱和醛、酮与HCN、氨的衍生、氨的衍生物反应，生成物反应，生成1，4加成产物加成产物+-共轭共轭堆孰袁棵久韭踪环逐琴首昏茫搏裤胀催瞅桑咱腊忽评初躲斡柬阶棍剪不诌第9章醛酮醌硕第9章醛酮醌硕
