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1、钼矿 目录目录 n n1.1.钼矿简介钼矿简介n n2.2.钼矿矿床时空分布及成矿规律钼矿矿床时空分布及成矿规律 n n3.3.矿床类型矿床类型 n n4.4.钼矿浮选药剂概要钼矿浮选药剂概要n n5.5.钼矿选别方法钼矿选别方法n n6.6.钼矿浮选流程概要钼矿浮选流程概要n n7.7.举例:金堆城钼矿举例:金堆城钼矿n n8.8.铜钼分离铜钼分离n n9.9.结语结语1课程知识钼矿简介钼在地球上的蕴藏量较少,其含量仅占地壳重量的0.000001,钼矿总储量约为1500万t,主要分布在美国、中国、利、俄罗斯、加拿大等国。我国已探明的钼金属储量为172万t,基础储量为343万t,仅次于美国而居
2、世界第二位。钼矿集中分布在陕西、河南、吉林和辽宁等四省。 钼多以硫化物 (辉钼矿) 存在 , 这是由于钼与硫具有较强亲和力的缘故。除辉钼矿 MoS2外 , 钼还以钼华(MOO3) , 铁钼华(钼的硫化物的氧化物)、钨钼钙矿 Ca (W Mo) O4 , 彩钼铅矿 Pb2-MoO4 等形式存在。2课程知识钼矿矿床时空分布及成矿规律我国东部的钼、铜-钼、钼-钨等矿床归属于环太平洋钼成矿带,西部在三江地区的铜-钼矿床隶属三江褶皱系铜-钼成矿带(属古地中海成矿带)。根据钼矿床与大地构造单元的关系及成矿特点,把东部环太平洋钼成矿带进一步划分成为四个成矿省:中朝准地台钼成矿省;东北海西褶皱系铜-钼成矿省;
3、扬子准地台铜-钼成矿省;华南褶皱系钨-铜-钼成矿省。其中最引人注目的是中朝准地台钼成矿省。业已查明,北缘的燕辽钼矿带和南缘的东秦岭钼矿带,是我国最重要的两个钼矿带,它们约占全国已探明工业钼储量的60%以上,尤其是东秦岭钼矿带,钼矿总储量达360万t,共有钼(钨)矿床(点)46个,其中特大型矿床4个:金堆城钼矿、上房沟钼(铁)矿、南泥湖钼(钨)矿、三道庄钼(钨)矿;大型矿床4个:大石沟钼(铼)矿、石家湾钼矿、夜长坪钼钨矿、雷门沟钼矿;中型矿床有:南台钼钨矿、银家沟钼矿、秋树湾铜钼矿等等。区内东西向构造具有一级控制意义;不同构造体系的联合、复合部位控制着岩群及矿带的分布,具有二级控制意义,成矿带内
4、的大矿田或矿区等,均处在新华夏系或弧形构造与纬向构造斜接叠加部位,像金堆城、黄龙铺等矿区处于纬向构造与祁吕贺山字型构造前弧东翼复合部位,栾川南泥湖矿田处在纬向构造与伏牛-大别弧形构造叠加部位;低序次的构造变动或构造交接复合部位,控制着小岩体或矿体,具有三级控制意义。 3课程知识西部三江印支褶皱系铜-钼成矿带。该区沿深断裂带的构造-岩浆活动强烈,燕山-喜马拉雅早期的中酸性岩浆活动频繁,在喜马拉雅期形成玉龙斑岩型铜(钼)矿床和马厂箐斑岩-夕卡岩型钼(铜)矿床。 钼矿床的成矿时代,就全世界而言,主要为中生代和新生代,这两个时期形成的钼矿床约占世界上已探明钼总储量的90%左右。我国除少数铜(钼)矿床形
5、成于古生代的海西期和新生代的喜马拉雅期外,绝大多数钼矿床和铜(钼)矿床均为中生代燕山期的产物,这是由于我国东部广大地区的燕山期断裂构造和花岗岩类侵入活动广泛发育所致。 4课程知识矿床类型n n我国钼矿床不仅规模大,而且类型多。已探明的矿床包括我国钼矿床不仅规模大,而且类型多。已探明的矿床包括有斑岩型、斑岩有斑岩型、斑岩- -夕卡岩型、夕卡岩型、脉型、沉积型等夕卡岩型、夕卡岩型、脉型、沉积型等各种类型。各种类型。 n n(1)(1)斑岩斑岩- -夕卡岩型钼矿床花岗岩类侵入体形成过程中,由夕卡岩型钼矿床花岗岩类侵入体形成过程中,由于围岩性质不同,产生不同的接触热变质和接触交代作用,于围岩性质不同,
6、产生不同的接触热变质和接触交代作用,结果铝硅酸盐围岩发育有角岩化,碳酸盐围岩发育了夕卡结果铝硅酸盐围岩发育有角岩化,碳酸盐围岩发育了夕卡岩化。随之而来的成矿热流体活动,导致矿化叠加花岗岩岩化。随之而来的成矿热流体活动,导致矿化叠加花岗岩类岩石、角岩化围岩和夕卡岩之上。典型代表有河南栾川类岩石、角岩化围岩和夕卡岩之上。典型代表有河南栾川的上房沟、三道庄等矿床。的上房沟、三道庄等矿床。 斑岩型和斑岩斑岩型和斑岩- -夕卡岩型钼矿在我国占有重要的地位,夕卡岩型钼矿在我国占有重要的地位,这二类矿床合计储量占到了全国钼矿总储量的这二类矿床合计储量占到了全国钼矿总储量的71%71%。 5课程知识n n(2
7、)(2)夕卡岩型钼矿床这类矿床主要产于花岗岩类岩夕卡岩型钼矿床这类矿床主要产于花岗岩类岩体与碳酸盐岩的接触带,以及在外接触带沿层发体与碳酸盐岩的接触带,以及在外接触带沿层发育。硫化物的主要成矿作用一般晚于夕卡岩的形育。硫化物的主要成矿作用一般晚于夕卡岩的形成,夕卡岩既可与钼成矿作用有一定的生成联系,成,夕卡岩既可与钼成矿作用有一定的生成联系,而在主要成矿作用时又是作为容矿岩石存在。矿而在主要成矿作用时又是作为容矿岩石存在。矿床中除夕卡岩化外,还经常发育一系列的热液蚀床中除夕卡岩化外,还经常发育一系列的热液蚀变。矿体形态多样。如辽宁锦西杨家杖子钼矿,变。矿体形态多样。如辽宁锦西杨家杖子钼矿,矿体
8、大部分位于夕卡岩内。河南卢氏夜长坪、河矿体大部分位于夕卡岩内。河南卢氏夜长坪、河北涞源大湾等也属于这种类型。该类矿床在我国北涞源大湾等也属于这种类型。该类矿床在我国居次要地位,其储量占全国总储量的居次要地位,其储量占全国总储量的24%24%。 6课程知识n n(3)(3)脉型钼矿床这是由产在各种地质体裂隙中的含辉钼矿脉型钼矿床这是由产在各种地质体裂隙中的含辉钼矿脉状矿体组成的矿床。脉旁经常发育有线型蚀变,矿脉可脉状矿体组成的矿床。脉旁经常发育有线型蚀变,矿脉可以是较宽的含矿脉体,也可以是细脉状矿石组成的脉带,以是较宽的含矿脉体,也可以是细脉状矿石组成的脉带,脉旁蚀变岩经常形成浸染状矿石。矿脉的
9、主要脉石矿物多脉旁蚀变岩经常形成浸染状矿石。矿脉的主要脉石矿物多种多样,最常见的是石英脉,次为伟晶岩或石英岩脉及硫种多样,最常见的是石英脉,次为伟晶岩或石英岩脉及硫酸盐脉等。此类矿床意义不大,在已探明储量中仅占酸盐脉等。此类矿床意义不大,在已探明储量中仅占2.2%2.2%。典型矿床有:浙江青田石坪川、江西大余大龙山、。典型矿床有:浙江青田石坪川、江西大余大龙山、河南嵩县黄水庵等。河南嵩县黄水庵等。 n n(4)(4)沉积型钼矿床按其产出地质体的岩石性质不同,可分沉积型钼矿床按其产出地质体的岩石性质不同,可分为砂岩型及黑色为砂岩型及黑色( (硫质、沥青质硫质、沥青质) )页岩型两类。该类矿床意页
10、岩型两类。该类矿床意义不大,仅占已探明储量的义不大,仅占已探明储量的0.68%0.68%。 7课程知识钼矿浮选药剂概要n n(1)(1)捕收剂。煤油、变压器油、黑药捕收剂。煤油、变压器油、黑药238238# #及及1515# #黄药包括乙黄药包括乙基、异丙基、异丁基丁基、异戊基、戊基;戊基黄原酸丙基、异丙基、异丁基丁基、异戊基、戊基;戊基黄原酸丙烯烯(S-3302)(S-3302)、Z-200Z-200。n n(2)(2)起泡剂。主要有甲基异丁基甲醇、已醇、艾佛洛斯起泡剂。主要有甲基异丁基甲醇、已醇、艾佛洛斯- -568568、道佛洛斯、道佛洛斯-250-250、松油、萜烯醇等。、松油、萜烯醇
11、等。n n(3)(3)抑制剂。铜矿物的抑制剂主要有硫化钠或硫氢化钠、抑制剂。铜矿物的抑制剂主要有硫化钠或硫氢化钠、亚硫酸钠、硫化氢气体、氰化物、铁氰化物或亚铁氰化物、亚硫酸钠、硫化氢气体、氰化物、铁氰化物或亚铁氰化物、磷酸诺克斯、重铬酸钾、过氧化氢、次氯酸盐、疏基乙磷酸诺克斯、重铬酸钾、过氧化氢、次氯酸盐、疏基乙酸等;脉石矿物抑制剂有水玻璃。酸等;脉石矿物抑制剂有水玻璃。n n(4)(4)介质调整剂有碳酸钠、石灰和硫酸,泡沫调整剂有艾介质调整剂有碳酸钠、石灰和硫酸,泡沫调整剂有艾克斯伐姆克斯伐姆N N0 0636636,絮凝剂有聚丙烯酰胺等。,絮凝剂有聚丙烯酰胺等。n n(5)(5)抑制辉钼矿
12、的药剂通常是亲水聚合物,如糊精、淀粉、抑制辉钼矿的药剂通常是亲水聚合物,如糊精、淀粉、胶、染料及醛与芳族磺酸的缩合物。借胶、染料及醛与芳族磺酸的缩合物。借8课程知识钼矿选别方法n n钼矿的选别可以采用重选法、磁选法、浮选法等。矿石的类型和性质不同,采用的选矿方法和工艺流程也有所不同。但基于钼矿有很好的天然可浮性,主要采用浮选法。n n现行的选别方法主要有浮选法、浮一磁一重选、浮选一电炉法等。9课程知识n n(1)(1)浮选法。辉钼矿一般是层片状,易浮选。金堆浮选法。辉钼矿一般是层片状,易浮选。金堆城钼业公司采用粗精矿两段再磨,多次精选的工城钼业公司采用粗精矿两段再磨,多次精选的工艺,生产的钼产
13、品含钼品位高,环境污染少艺,生产的钼产品含钼品位高,环境污染少p1p1。n n(2)(2)浮一磁一重选法。对伴生钼矿,尤其是含铁钼浮一磁一重选法。对伴生钼矿,尤其是含铁钼矿石,选用磁重联合选矿法。可以同时选取多种矿矿石,选用磁重联合选矿法。可以同时选取多种矿物,提高了资源的利用率。物,提高了资源的利用率。n n(3)(3)浮选一电炉法。可用于含贵金属的共生钼矿,浮选一电炉法。可用于含贵金属的共生钼矿,如铂钯等。如铂钯等。10课程知识钼矿浮选流程概要n n(1)优先浮选流程。优先浮钼流程主要用于原生钼的回收,适用于处理不含(或少含)铜、铅硫化矿的钼矿石,如单一钼矿、钨钼矿、铁钼矿等。n n(2)
14、混合浮选流程。混合浮选流程主要用于副产钼的回收,适用于处理含铜或铅硫化矿物的钼矿石,如铜钼矿、铅钼矿等。流程包括:铜(或铅)钼混浮,铜(或铅)钼混合精矿精选和铜(或铅)一钼分离三道作业。钼矿石的浮选流程视矿石的成分及矿物组成而定,原则上有两类。11课程知识 我们以金堆城钼矿为例对钼矿的选别做进一步说明。我们以金堆城钼矿为例对钼矿的选别做进一步说明。 首先先对金堆城钼矿进行下概况:首先先对金堆城钼矿进行下概况:(1)(1)金堆城钼矿石可划分为金堆城钼矿石可划分为5 5种类型:花岗斑岩、角岩化安山玢岩、黑云母化安山玢岩、云种类型:花岗斑岩、角岩化安山玢岩、黑云母化安山玢岩、云英岩化安山玢岩、绿泥石
15、化安山玢岩;英岩化安山玢岩、绿泥石化安山玢岩;(2)(2)矿石中金属矿物比较简单;主要有益矿物有辉钼矿、黄铁矿、黄铜矿、磁铁矿等。矿石中金属矿物比较简单;主要有益矿物有辉钼矿、黄铁矿、黄铜矿、磁铁矿等。(3)(3)辉钼矿结构以鳞片状、聚片状等为主,黄铜矿以他形晶为主,方铅矿以他形晶、包含结辉钼矿结构以鳞片状、聚片状等为主,黄铜矿以他形晶为主,方铅矿以他形晶、包含结构为主。辉钼矿构造以脉状、团块状、条带状为主,黄铜矿以授染状为主;构为主。辉钼矿构造以脉状、团块状、条带状为主,黄铜矿以授染状为主;(4)(4)钼主要赋存于辉钼矿中;铜主要赋存于黄铜矿,其次是在劝铜矿、斑铜矿中;铅主要以钼主要赋存于辉
16、钼矿中;铜主要赋存于黄铜矿,其次是在劝铜矿、斑铜矿中;铅主要以方铅矿形式存在。还有少量硫砷铅铋矿、辉铜铋矿等;方铅矿形式存在。还有少量硫砷铅铋矿、辉铜铋矿等;(5)(5)钼在矿区中的含量比较稳定,整个矿区以花岗斑岩为中心,向外钼品位逐渐降低;铜在钼在矿区中的含量比较稳定,整个矿区以花岗斑岩为中心,向外钼品位逐渐降低;铜在矿区中的品位变化较大,主要赋存在黑云母化安山玢岩中;铅主要赋存于花岗斑岩及云英矿区中的品位变化较大,主要赋存在黑云母化安山玢岩中;铅主要赋存于花岗斑岩及云英岩化安山玢岩中。岩化安山玢岩中。举例:金堆城钼矿12课程知识金堆城矿原设计只对矿体中的钼硫进行回收。选矿采用三段一闭路碎矿
17、阶段磨矿阶段选别工艺。选钼采用煤油作捕收剂, 松醇油作起泡剂, 巯基乙酸钠和磷诺克斯作抑制剂, 抑制精选过程中的铜、铅、 硫, 选硫采用丁基黄药作捕收剂, 松醇油作起泡剂。钼硫分选采用优先选钼、 钼粗尾矿选硫后丢尾的原则流程, 得到钼精矿和硫精矿产品。选矿原则工艺流程如图1所示。由于尾矿中铜、铁含量达到选别要求,具有回收价值所以在原流程上进行改进,即对尾矿进行再次选别,主要是对铜和铁的选别。其中铜主要在经过浓密脱药之后采用浮选,铁则在经过分级,脱泥脱药,再磨后采用磁选。金堆城选钼工艺13课程知识选别流程14课程知识 图 2 综合回收后选矿原则工艺流程15课程知识提高金堆城钼精矿品位研究n n(
18、1)(1)提高钼精矿品位,关键是降低与之有密切关提高钼精矿品位,关键是降低与之有密切关系的石英的含量。这主要可以通过采用一些有效地调剂与水系的石英的含量。这主要可以通过采用一些有效地调剂与水玻璃配合来实现玻璃配合来实现n n(2)(2)强化浮选工艺是提高钼精矿品位的传统方法。主要是强化浮选工艺是提高钼精矿品位的传统方法。主要是在粗选段要严格执行药剂制度,控制药剂用量,精选段泡在粗选段要严格执行药剂制度,控制药剂用量,精选段泡沫不要过粘,更要防止泡沫结板,做到沫不要过粘,更要防止泡沫结板,做到“ “该收就收该收就收” ”和和“ “能早收的就早收能早收的就早收” ”,以减少多次循环和无为的丢失。充
19、分,以减少多次循环和无为的丢失。充分利用泡沫的利用泡沫的“ “二次二次” ”富集作用,使泡沫有一定的兼灭性,富集作用,使泡沫有一定的兼灭性,并通过适当的补加水,对精矿泡沫进行冲洗来减少泡沫中并通过适当的补加水,对精矿泡沫进行冲洗来减少泡沫中脉石杂质的夹杂行为,达到强化浮选的作用,以提高钼精脉石杂质的夹杂行为,达到强化浮选的作用,以提高钼精矿的品位。矿的品位。n n(3)(3)采用细粒筛分控制钼精矿产品,并与强化浮选作业相采用细粒筛分控制钼精矿产品,并与强化浮选作业相结合,无疑是提高钼精矿品位的一条新途径。结合,无疑是提高钼精矿品位的一条新途径。16课程知识铜钼分离在斑岩型铜钼矿床中B 一般是铜
20、、钼、硫 3种矿物共生,由于钼原矿品位低,一般是以铜钼混合精矿产出,然后进行铜钼分离得到铜精矿和钼精矿。铜钼混合精矿分离一般采用抑铜浮钼的工艺,其关键是使铜矿物表面的捕收剂疏水物质解吸,从疏水变为亲水, 并在铜钼浮选分离过程中保持亲水性,从而将钼浮选出来。 下图为原则流程图17课程知识n n首先:预处理,对铜钼混合精矿进行预处理的目首先:预处理,对铜钼混合精矿进行预处理的目的是最大限度地脱除矿浆中的残余捕收剂和解吸的是最大限度地脱除矿浆中的残余捕收剂和解吸硫化铜矿物表面的捕收剂。从而降低硫化铜矿物硫化铜矿物表面的捕收剂。从而降低硫化铜矿物的可浮性。的可浮性。 为抑制铜及铜钼分离提供条件。预处为
21、抑制铜及铜钼分离提供条件。预处理的方法可归纳为理的方法可归纳为 3 3种:种:n n(1 1)浓缩脱药)浓缩脱药 包括多次浓缩及过滤以脱除矿浆包括多次浓缩及过滤以脱除矿浆中残余药剂。中残余药剂。n n(2 2) 加温脱药加温脱药 包括蒸汽加热矿浆及混合精矿包括蒸汽加热矿浆及混合精矿滤饼焙烧,以最大限度地使捕收剂从硫化铜矿表滤饼焙烧,以最大限度地使捕收剂从硫化铜矿表面解吸下来。面解吸下来。n n(3 3)氧化)氧化 包括加入各种强氧化剂如氯气、包括加入各种强氧化剂如氯气、 过氧化氢及臭氧,使硫化铜矿物表面的捕收剂氧过氧化氢及臭氧,使硫化铜矿物表面的捕收剂氧化分解,或能使铜矿物在碱性矿浆中表面氧化形化分解,或能使铜矿物在碱性矿浆中表面氧化形成亲水氧化物吸附层。成亲水氧化物吸附层。18课程知识n n其次,抑制。一般工业用的抑制剂主要分两种,有机物,无机物。有机物主要有巯基醋酸盐,乙基硫醇等;无机物主要是硫化钠类,诺克斯类, 氰化物类,或是三种混合使用。n n最后,钼浮选及精选除杂。在对铜矿物实现有效抑制后,浮钼时一般加入少量非极性油! 以强化辉钼矿浮选,此外为提高钼精矿品位! 还需加入一些调整剂如水玻璃,六偏磷酸钠等抑制脉石矿物,分散矿浆。经过多次精选(614次)才能获得高质量Mo精矿(含量45%47%)19课程知识结语20课程知识