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1、Mn数均分子量Number average molecular weight重均分子量Weight average molecular weightMwN MNiiiiniMiN MN Mi2iiwiMiZ 均分子量z-average molecular weightMzN MN Mii3i2i1iiM粘均分子量Viscosity-average molecular weightN Mw MN Miiii2n(M Mn)2n Mn(2MwMn1)分布宽度指数(Polydispersity index)多分散系数: Polydispersity coefficient自由连接(结合)链 free
2、ly jointed chainMwMn或者MzMw2h2f , j nl完全伸直链的末端距: h = nl自由旋转链 freely rotating chain2h2f ,r nl1 cos1cosh2 nl2内旋转位垒的影响1 cos1 cos1cos1cos22h Zb等效自由结合链(高斯链):h Zb;伸直链的长度maxhmax nlcos2 Zb22222b h /hZ h/hh Zbmaxmax与联立推出和 (空间位阻参数 (刚性因子)h02h2f ,r)1/2Cn (特征比h02h2f , j)1/ 2h021/ 2 (2)nlh021/ 2C limC lim(2)nnnl极限
3、特征比h 三维空间无规行走最可几末端距12nl3对于高斯链,末端距为零处熵值趋于最大S 在拉伸时Nk2NkT222(123)G TS (1223233)22,G 在单轴拉伸且体积不变时NkT2( 213)2(橡胶弹性的基本方程,状态方程)橡胶网络所受应力1 GNkTRT()p,T(2) (2)VVMc,Mc 为网链分子量G RTMc,拉伸模量 E=3G(E=2G(1+))2 G(),其中剪切模量橡胶状态方程Mark-Houwink 方程 KM(可由线团尺寸体积分数Einstein 粘度公式推导 一点法12(splnr)c1121凝胶渗透色谱(体积排除色谱)法根据流体力学体积推出普适校正曲线,由
4、 Mark-Houwink 方程修改K1M1 K2M2高分子与溶剂混合时混合自由能G H TS RT(n1ln1 n2ln2n12), 其中zW12kT称为 Huggins 参数,它反映了一个高分子与溶剂混合时相互作用能的变化(G)1121 RT ()221x2n1T,P,n2稀溶液溶剂的化学位变化第二 Virial系数112A22Vm,12,其中 Vm1 为溶剂摩尔体积,2 为高分子密度Vm溶胀平衡时Mc(1/2)5/32,其中 Vm 为溶剂摩尔体积,2为高分子体积分数玻璃化转变温度与共混共聚组成ww112TgTg1Tg2WLF方程描述时温等效logt2C (T T )与Tg相比时C1=17
5、.44, C2=51.6 logT 121,t1C2(T2T1)*c02Tm初始晶片厚度与温度差关系L ,其中为表面自由能TcH0Avrami Equation:指数 n=空间维数+时间维数;结晶速率常数 KVtV exp(Ktn)V0V常见聚合物特征温度种类聚乙烯聚丙烯(全同)聚丙烯(无规)Tg-68-10-20Tm146,137200,176不结晶11.5142240212不结晶分解不结晶不结晶270,225280,267295T粘流170-175112-146165-190264220-230注射200-220170-190170-190210-240250-270240-285100-130 (枝化) 170-200聚丁二烯(顺式) -108聚丁二烯(反式) -83聚苯乙烯(无规) 100聚氯乙烯PMMA(无规)PVAcPVA 聚乙烯醇尼龙 6PET聚碳酸酯8710528855069150聚丙烯腈(间同) 104