第九章监测过程的质量保证-课件

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1、第九章第九章 环境监测质量保证环境监测质量保证7/20/20247/20/20241 1第五章第五章 监测过程的质量保证监测过程的质量保证 第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容第二节第二节 实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准标准分析方法和分析方法标准化化第六节第六节 环境标准物质环境标准物质第七节第七节 环境监测管理环境监测管理第八节第八节 质量保证检查单和环境质量图质量保证检查单和环境质量图 7/20/20247/20/20242 2第一节第一节

2、 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容l环境监测对象成分复杂，时间、空间量级上分布环境监测对象成分复杂，时间、空间量级上分布广泛，随机多变，不易准确测量。广泛，随机多变，不易准确测量。l在区域性、国际间大规模的环境调查中，需要在在区域性、国际间大规模的环境调查中，需要在同一时间内，许多实验室同时参加、同步测定。同一时间内，许多实验室同时参加、同步测定。要求各个实验室从采样到结果所提供的数据有规要求各个实验室从采样到结果所提供的数据有规定的准确性和可比性，以便作出正确的结论。定的准确性和可比性，以便作出正确的结论。l如如果果没没有有一一个个科科学学的的环环境境监监测测质质量量保保证证程程序序

3、，由由于于人人员员的的技技术术水水平平、仪仪器器设设备备、地地域域等等差差异异，难难免免出出现现调调查查资资料料互互相相矛矛盾盾、数数据据不不能能利利用用的的现现象象，造成大量人力、物力和财力的浪费。造成大量人力、物力和财力的浪费。7/20/20247/20/20243 3质量保证的意义质量保证的意义l环境监测质量保证是环境监测中十分重要环境监测质量保证是环境监测中十分重要的技术工作和管理工作。质量保证和质量的技术工作和管理工作。质量保证和质量控制，是一种保证监测数据准确可靠的方控制，是一种保证监测数据准确可靠的方法，也是科学管理实验室和监测系统的有法，也是科学管理实验室和监测系统的有效措施，

4、它可以保证数据质量，使环境监效措施，它可以保证数据质量，使环境监测建立在可靠的基础之上。测建立在可靠的基础之上。 第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容7/20/20247/20/20244 4质量保证的内容质量保证的内容l环境监测质量保证的内容包括环境监测质量保证的内容包括 采样、样品预处理、贮存、运输、实验室供采样、样品预处理、贮存、运输、实验室供应，仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、应，仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、溶剂和基准物质的选用，统一测量方法，溶剂和基准物质的选用，统一测量方法，质量控制程序，数据的记录和整理，各类质量控制程序，数据的记录和整理，各类人员的要求

5、和技术培训，实验室的清洁度人员的要求和技术培训，实验室的清洁度和安全，以及编写有关的文件、指南和手和安全，以及编写有关的文件、指南和手册册等。等。 第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容7/20/20247/20/20245 5质量保证的性质质量保证的性质质量保证从性质划分，可分为质量保证从性质划分，可分为l质量控制（质量控制（QCQC） 实验室内部质量控制实验室内部质量控制 实验室外部质量控制实验室外部质量控制l质量管理（质量管理（QAQA）第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容7/20/20247/20/20246 6实验室内部质量控制实验室内部质量控制l实

6、验室自我控制质量的常规程序，反映了分析质量稳实验室自我控制质量的常规程序，反映了分析质量稳定性，内容包括：定性，内容包括：1)空白试验空白试验2)校准曲线核查校准曲线核查3)仪器设备的定期标定仪器设备的定期标定4)平行样分析平行样分析5)加标样分析加标样分析6)密码样品分析密码样品分析7)编制质量控制图等。编制质量控制图等。第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容7/20/20247/20/20247 7实验室外部质量控制实验室外部质量控制l由常规监测以外的中心监测站或其他有经由常规监测以外的中心监测站或其他有经验人员来执行，对监测数据质量进行独立验人员来执行，对监测数据质量进行

7、独立评价。评价。l各实验室可以从外部质量控制中发现存在各实验室可以从外部质量控制中发现存在的系统误差等问题，及时校正、提高监测的系统误差等问题，及时校正、提高监测质量。质量。第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容7/20/20247/20/20248 8环境监测质量管理（环境监测质量管理（QAQA）主要内容有：主要内容有：1、质量管理项目：、质量管理项目：题目、目录表、项目说明、题目、目录表、项目说明、项目的组织、项目的组织、QA的目标、采样步骤、分析的目标、采样步骤、分析步骤、数据整理、确认和报告步骤、数据整理、确认和报告等。等。2、指定监督员进行监督：、指定监督员进行监督：

8、采样监督员、分析采样监督员、分析监督员、质量控制和数据监督员监督员、质量控制和数据监督员等。等。3、数据审核：、数据审核：系统审核、性能审核等。系统审核、性能审核等。第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容7/20/20247/20/20249 9质量保证活动是表征监测水平的标志质量保证活动是表征监测水平的标志l一个国家是否开展质量保证活动是表征该一个国家是否开展质量保证活动是表征该国家环境监测水平的重要标志。国家环境监测水平的重要标志。l如美国在水、空气、固体废物监测等方面如美国在水、空气、固体废物监测等方面规定了质量保证的一系列程序，制订了相规定了质量保证的一系列程序，制订了

9、相应的文件。应的文件。19791979年年5 5月颁布了推行质量保证月颁布了推行质量保证的文件，成立了的文件，成立了“质量保证管理统质量保证管理统”(QAMS)(QAMS)，并由其所属的并由其所属的“研究与发展办研究与发展办公室公室”(ORD)(ORD)负责指导实施。负责指导实施。第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容7/20/20247/20/20241010第二节第二节 实验室的认可和计量认可实验室的认可和计量认可一、中国实验室国家认可制度一、中国实验室国家认可制度中国实验室国家认可委员会（中国实验室国家认可委员会（CHINA NATIONAL ACCREDITION BO

10、ARD FOR LABORATORIES）缩写（）缩写（CNAL）宗旨：宗旨：推进实验室按照国际规范，不断提高技术和推进实验室按照国际规范，不断提高技术和管理水平；促进实验室以公正的行为、科学的手管理水平；促进实验室以公正的行为、科学的手段、准确的结果，更好的为社会提供服务。段、准确的结果，更好的为社会提供服务。主要内容：主要内容：检测结果的公正性、质量方针与目标、检测结果的公正性、质量方针与目标、组织与管理，检测样品的代表性、对样品的接收、组织与管理，检测样品的代表性、对样品的接收、贮存、处置等，实行质量控制。贮存、处置等，实行质量控制。7/20/20247/20/20241111二、计量认

11、证二、计量认证l为了规范质检机构的工作行为，提高检验为了规范质检机构的工作行为，提高检验工作质量，工作质量，1985年颁布年颁布中华人民共和国中华人民共和国计量法计量法，1987年发布了年发布了计量法实施细计量法实施细则则。l按照国际惯例，申请实验室认证是实验室按照国际惯例，申请实验室认证是实验室的自愿行为，由认可机构对其质量体系和的自愿行为，由认可机构对其质量体系和技术能力进行评审，向社会公布。技术能力进行评审，向社会公布。第二节第二节 实验室的认可和计量认可实验室的认可和计量认可7/20/20247/20/20241212我国的环境监测质量保证工作我国的环境监测质量保证工作l 我国环境监测

12、质量保证工作已全面开展，我国环境监测质量保证工作已全面开展，并逐步走上规范化。并逐步走上规范化。l我国国家环保局标准处负责组织编写各类我国国家环保局标准处负责组织编写各类环境保护标准，由国家技术监督局负责。环境保护标准，由国家技术监督局负责。为了与国际接轨，积极采用国际标准，也为了与国际接轨，积极采用国际标准，也是加快完善我国环境监测质量保证的重要是加快完善我国环境监测质量保证的重要步骤。步骤。 第二节第二节 实验室的认可和计量认可实验室的认可和计量认可7/20/20247/20/20241313第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础l实验室是获得监测结果的关键部门，要使实验室是获得监测结

13、果的关键部门，要使监测质量达到规定水平，必须有合格的实监测质量达到规定水平，必须有合格的实验室和合格的分析操作人员。验室和合格的分析操作人员。l具体包括：具体包括：仪器的正确使用和定期校正；仪器的正确使用和定期校正；玻璃仪器的选用和校正，化学试剂和溶剂玻璃仪器的选用和校正，化学试剂和溶剂的选用；溶液的配制和标定、试剂的提纯；的选用；溶液的配制和标定、试剂的提纯；实验室的清洁度和安全工作，分析人员的实验室的清洁度和安全工作，分析人员的操作技术和分离操作技术操作技术和分离操作技术等。等。 7/20/20247/20/20241414一、实验用水一、实验用水l水是最常用的溶剂，配制试剂、标准物质、水

14、是最常用的溶剂，配制试剂、标准物质、洗涤均需大量使用。洗涤均需大量使用。l水对分析质量有着广泛和根本的影响，对水对分析质量有着广泛和根本的影响，对于不同用途需要不同质量的水。实验室中于不同用途需要不同质量的水。实验室中必须配备蒸馏水的提纯装置。必须配备蒸馏水的提纯装置。 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20241515纯水的分级表纯水的分级表 级级别别电电 阻阻 率率(25)Mcm制制 水水 设设 备备用用 途途特特16混合床离子交换柱混合床离子交换柱0.45微米滤微米滤膜。亚沸蒸馏器。膜。亚沸蒸馏器。配制标准水样配制标准水样11016混合床离子交换柱。石

15、英蒸混合床离子交换柱。石英蒸馏器馏器配制分析超痕量配制分析超痕量(ppb)级级物质用的试液物质用的试液2210双级复合床或混合床离子交双级复合床或混合床离子交换柱换柱配制分析痕量配制分析痕量(ppbppm级级)物质用的试液物质用的试液30.52单级复合床离子交换柱单级复合床离子交换柱配制分析配制分析ppm级以上含量级以上含量物质用的试液物质用的试液40.5金属或玻璃蒸馏器金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物配制测定有机物(如如COD,BOD5等等)用的试用的试液液第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20241616( (一一) )蒸馏水蒸馏水 l蒸馏水的质量因蒸馏器

16、的材料与结构不同蒸馏水的质量因蒸馏器的材料与结构不同而不同，水中常含有可溶性气体和挥发性而不同，水中常含有可溶性气体和挥发性物质。物质。l几种不同蒸馏器：几种不同蒸馏器：1 1、金属蒸馏器、金属蒸馏器2 2、玻璃蒸馏器、玻璃蒸馏器3 3、石英蒸馏器、石英蒸馏器4 4、亚沸蒸馏器、亚沸蒸馏器第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/202417171 1、金属蒸馏器、金属蒸馏器 l金金属属蒸蒸馏馏器器内内壁壁为为纯纯铜铜、黄黄铜铜、青青铜铜，也也有镀纯锡的。有镀纯锡的。l用用金金属属蒸蒸馏馏器器所所获获得得的的蒸蒸馏馏水水含含有有微微量量金金属属杂杂质质，如如含含Cu

17、Cu2+2+约约10200ppm10200ppm，电电阻阻率率小小于于0.1Mcm(25)0.1Mcm(25)，只只适适用用于于清清洗洗容容器器和配制一般试液。和配制一般试液。 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20241818 2 2、玻璃蒸馏器、玻璃蒸馏器l玻玻璃璃蒸蒸馏馏器器由由含含低低碱碱高高硅硅硼硼酸酸盐盐的的“硬硬质质玻璃玻璃”制成，二氧化硅约占制成，二氧化硅约占8080。l所所得得水水中中含含痕痕量量金金属属，如如含含5mg/L 5mg/L CuCu2+2+，还还有微量玻璃溶出物如硼、砷等。有微量玻璃溶出物如硼、砷等。l电电阻阻率率约约0.5M

18、cm0.5Mcm。适适用用配配制制一一般般定定量量分分析析试试液液，不不宜宜用用于于配配制制分分析析重重金金属属或或痕痕量非金属试液量非金属试液。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20241919 3 3、石英蒸馏器、石英蒸馏器 l石英蒸馏器含二氧化硅石英蒸馏器含二氧化硅99999 9以上石英制以上石英制成。成。l所得蒸馏水仅含痕量金属杂质，不含玻璃所得蒸馏水仅含痕量金属杂质，不含玻璃溶出物。电阻率约为溶出物。电阻率约为23Mcm23Mcm。l适用于配制对痕量非金属进行分析的试液。适用于配制对痕量非金属进行分析的试液。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基

19、础7/20/20247/20/202420204 4、亚沸蒸馏器、亚沸蒸馏器 l石石英英制制成成的的自自动动补补液液蒸蒸馏馏装装置置，热热源源功功率率很很小小，水水在在沸沸点点以以下下缓缓慢慢蒸蒸发发，无无雾雾滴滴污污染问题。染问题。l蒸馏水几乎不含金属杂质蒸馏水几乎不含金属杂质( (超痕量超痕量) )。l适用于配制各种物质的痕量分析用试液。适用于配制各种物质的痕量分析用试液。l亚亚沸沸蒸蒸馏馏器器常常作作为为最最终终的的纯纯水水器器与与其其他他纯纯水水装装置置( (如如离离子子交交换换纯纯水水器器等等) )联联用用，所所得得纯水的电阻率高达纯水的电阻率高达16Mcm16Mcm以上。以上。l纯

20、水触空气后，纯水触空气后，5 5分钟内迅速降至分钟内迅速降至2Mcm2Mcm。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20242121亚沸蒸馏器亚沸蒸馏器第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20242222 ( (二二) )去离子水去离子水 去离子水含金属杂质极少，适于配制痕量去离子水含金属杂质极少，适于配制痕量金属分析用的试液，但含有微量树脂浸出金属分析用的试液，但含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，不适于配制有机分析物和树脂崩解微粒，不适于配制有机分析试液。试液。l自来水作为原水时，自来水含有余氯，氧自来水作为原水时，自来水含有

21、余氯，氧化破坏树脂。进入交换器前必须充分曝气。化破坏树脂。进入交换器前必须充分曝气。自然曝气夏季需一天，冬季需三天以上，自然曝气夏季需一天，冬季需三天以上，急用时可煮沸、搅拌、充气，冷却后使用。急用时可煮沸、搅拌、充气，冷却后使用。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20242323 ( (三三) )特殊要求的纯水特殊要求的纯水 1 1、无氯水：、无氯水：l加入亚硫酸钠还原剂将水中余氯还原为氯离子，加入亚硫酸钠还原剂将水中余氯还原为氯离子，用附有缓冲球的全玻璃蒸馏器进行蒸馏制得。用附有缓冲球的全玻璃蒸馏器进行蒸馏制得。2 2、无氨水：、无氨水：l加入硫酸至加入

22、硫酸至pH2pH1111，水水中中的的酚酚生生成成不不挥挥发的酚钠后蒸馏即得。发的酚钠后蒸馏即得。(2)(2)活性碳吸附法：去离子水通过将粒状活性碳柱床即可。活性碳吸附法：去离子水通过将粒状活性碳柱床即可。7 7、不含有机物的蒸馏水、不含有机物的蒸馏水l加入高锰酸钾碱性溶液，使水呈紫红色，进行蒸馏即得。加入高锰酸钾碱性溶液，使水呈紫红色，进行蒸馏即得。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20242525二、试剂与试液二、试剂与试液 l实验室中所用试剂和配好的试液要注意保实验室中所用试剂和配好的试液要注意保存时间，一般浓溶液稳定性较好，稀溶液存时间，一般浓溶液稳

23、定性较好，稀溶液稳定性差。稳定性差。l10103 3 mol/L mol/L溶液，贮存一个月以上；溶液，贮存一个月以上；l1010-4-4 mol/L mol/L溶液，贮存一周；溶液，贮存一周；l1010-5-5 mol/L mol/L溶液，当日配制。溶液，当日配制。l试液常配成浓的贮存液，临用时稀释成所试液常配成浓的贮存液，临用时稀释成所需浓度需浓度。 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20242626二、试剂与试液二、试剂与试液化学试剂分为三级：化学试剂分为三级：l一一级级试试剂剂：精精密密的的分分析析工工作作，在在环环境境分分析析中用于配制标准溶液。中

24、用于配制标准溶液。l二二级级试试剂剂：配配制制定定量量分分析析中中普普通通试试液液。如如无无注注明明环环境境监监测测所所用用试试剂剂均均应应为为二二级级或或二二级以上，级以上，l三三级级试试剂剂：配配制制半半定定量量，定定性性分分析析中中试试液液和清洗液等。和清洗液等。 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20242727化学试剂规格表化学试剂规格表 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20242828二、试剂与试液二、试剂与试液超纯试剂表示法：超纯试剂表示法：l质质量量高高于于一一级级品品的的超超纯纯试试剂剂，常常以以“9”

25、9”的的数目表示产品的纯度。数目表示产品的纯度。l4 4个个9 9表表示示纯纯度度为为99.9999.99，杂杂质质总总含含量量不不大大于于ll0ll022。l5 5个个9 9表表示示纯纯度度为为99.99999.999，杂杂质质总总含含量量不不大于大于11011033。l6 6个个9 9表示纯度为表示纯度为99.999999.9999，杂质总含量不，杂质总含量不大于大于11011044，依此类推。，依此类推。 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20242929二、试剂与试液二、试剂与试液其它表示方法：其它表示方法：l高纯物质高纯物质( (特纯试剂特纯试剂)

26、(E.P)(E.P)l超纯试剂（超纯试剂（U.PU.P）l基准试剂基准试剂(P.T)(P.T)l色谱纯试剂色谱纯试剂(G.C)(G.C)l实验试剂实验试剂(L.R)(L.R)l指示剂指示剂( (IndInd) )l生化试剂生化试剂(B.R)(B.R)l生物染色剂生物染色剂(B.S)(B.S)l原子吸收光谱试剂（原子吸收光谱试剂（AASAAS）等。等。 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20243030三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件 l实验室空气中如含有固体、液体的气溶胶实验室空气中如含有固体、液体的气溶胶和污染气体，对痕量分析和超痕量分析会和污染气

27、体，对痕量分析和超痕量分析会导致较大误差导致较大误差l例例如如，在在一一般般通通风风柜柜中中蒸蒸发发200g200g溶溶剂剂，可可得得6mg6mg残残留留物物，若若在在清清洁洁空空气气中中蒸蒸发发可可降降至至0.08mg0.08mg。因因此此痕痕量量和和超超痕痕量量分分析析及及某某些些高高灵灵敏敏度度的的仪仪器器，应应在在超超净净实实验验室室中中进进行行或或使使用用。超超净净实实验验室室中中空空气气清清洁洁度度常常采采用用l00l00号。号。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20243131三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件空气清洁度的分类空气清洁度的

28、分类第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20243232三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20243333四、实验室的管理及岗位责任制四、实验室的管理及岗位责任制( (一一) )对监测分析人员的要求对监测分析人员的要求 ( (二二) )对监测质量保证人员的要求对监测质量保证人员的要求 ( (三三) )实验室安全制度实验室安全制度 ( (四四) )药品使用管理制度药品使用管理制度 ( (五五) )仪器使用管理制度仪器使用管理制度 ( (六六) )样品管理制度样品管理制度第三节第三节 监测

29、实验室基础监测实验室基础7/20/20247/20/20243434第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证一、名词解释一、名词解释 二、实验室内质量控制二、实验室内质量控制 三、实验室间质量控制三、实验室间质量控制 7/20/20247/20/20243535一、名词解释一、名词解释（一）准确度（一）准确度（二）精密度（二）精密度（三）灵敏度（三）灵敏度（四）空白试验（四）空白试验（五）校准曲线（五）校准曲线（六）检测限（六）检测限（七）测定限（七）测定限第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证7/20/20247/20/20243636( (一一) )准确度准确度l准准确确度度是是分分

30、析析结结果果与与公公认认的的真真值值之之间间符符合合程度的度量。程度的度量。l是是反反映映分分析析方方法法或或测测量量系系统统存存在在的的系系统统误误差差和和随随机机误误差差两两者者的的综综合合指指标标，决决定定分分析析结结果果的的可可靠靠性性。准确度用绝对误差和相对误差表示。l准确度的评价方法：准确度的评价方法：1、分析标准物质，根据结果确定准确度。、分析标准物质，根据结果确定准确度。2、“加标回收加标回收”法，在样品中加入标准物质，法，在样品中加入标准物质，测定回收率，是目前常用的方法。测定回收率，是目前常用的方法。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/202

31、47/20/20243737( (二二) )精密度精密度 l精密度是重复分析均一样品所得测定值的一致程度，反映精密度是重复分析均一样品所得测定值的一致程度，反映分析方法或测量系统的随机误差的大小。分析方法或测量系统的随机误差的大小。l极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是标准偏差。差都可用来表示精密度大小，较常用的是标准偏差。1、 平平行行性性：同同一一实实验验室室中中，分分析析人人员员、分分析析设设备备和和分分析析时时间间都都相相同同时时，用用同同一一分分析析方方法法对对同同一一样样品品进进行行

32、双双份份平平行行样样测定结果之间的符合程度。测定结果之间的符合程度。 2、重重复复性性：同同一一实实验验室室内内，分分析析人人员员、分分析析设设备备和和分分析析时时间间三三因因素素中中至至少少有有一一项项不不相相同同时时，用用同同一一分分析析方方法法对对同同一一样品进行的两次以上测定结果之间的符合程度。样品进行的两次以上测定结果之间的符合程度。3、再再现现性性：不不同同实实验验室室，用用同同一一分分析析方方法法对对同同样样品品进进行行测测定结果之间的符合程度。定结果之间的符合程度。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20243838( (三三)

33、 ) 灵敏度灵敏度l分析方法对单位浓度的待测物质的变化所分析方法对单位浓度的待测物质的变化所引起的响应量，可以用仪器的响应量与对引起的响应量，可以用仪器的响应量与对应的待测物质的浓度之比来描述。应的待测物质的浓度之比来描述。l实际工作中，常用标准曲线的斜率来度量实际工作中，常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而变，在一定灵敏度。灵敏度因实验条件而变，在一定的实验条件下，灵敏度具有相对稳定性。的实验条件下，灵敏度具有相对稳定性。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20243939灵敏度的表示方法灵敏度的表示方法l通过校准曲线，下式表

34、示校准曲线的直线通过校准曲线，下式表示校准曲线的直线部分：部分：lA仪器响应量仪器响应量lC待测物质浓度待测物质浓度l a 校准曲线截距校准曲线截距l k 方法的灵敏度方法的灵敏度第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20244040( (四四) )空白试验空白试验l空白试验又叫空白测定。是指用蒸馏水代空白试验又叫空白测定。是指用蒸馏水代替试样的测定。空白试验所加试剂和操作替试样的测定。空白试验所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。步骤与试验测定完全相同。l空白试验所得的响应值称为空白试验值。空白试验所得的响应值称为空白试验值。l试样分析时仪器的

35、响应值试样分析时仪器的响应值( (如吸光度、峰高如吸光度、峰高) )不仅是试样中待测物质的分析响应值，还包括所有其他因素，试剂中杂质、环境、试剂中杂质、环境、操作进程的沾污等，这些因素是经常变化操作进程的沾污等，这些因素是经常变化的，为了解这些因素对试样测定的综合影的，为了解这些因素对试样测定的综合影响，在每次测定时，都要做空白试验。响，在每次测定时，都要做空白试验。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20244141 ( (五五) )校准曲线校准曲线 l校准曲线是用来描述待测物质的浓度与测量仪器校准曲线是用来描述待测物质的浓度与测量仪器的响应

36、量之间的定量关系的曲线。的响应量之间的定量关系的曲线。l校准曲线包括：校准曲线包括：工作曲线工作曲线：绘制分析步骤与样品分析步骤完全相：绘制分析步骤与样品分析步骤完全相同。同。标准曲线标准曲线：绘制分析步骤与样品分析步骤有所省：绘制分析步骤与样品分析步骤有所省略，如省略样品的前处理。略，如省略样品的前处理。l监测中常用校准曲线的直线部分。监测中常用校准曲线的直线部分。l标准曲线的直线部分称为线性范围标准曲线的直线部分称为线性范围 。l配制的标准系列应在线性范围之内。配制的标准系列应在线性范围之内。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20244

37、242( (六六) )检测限检测限 l某一分析方法从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。某一分析方法从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。l检检测测上上限限是是指指校校准准曲曲线线直直线线部部分分的的最最高高限限点点（弯弯曲曲点点）对对应的浓度值。应的浓度值。l检测限有几种规定：检测限有几种规定：1)1)全球环境监测系统水监测操作指南全球环境监测系统水监测操作指南中规定，给定置信中规定，给定置信水平为水平为9595时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著性差异者，即为检测限次测定值有显著性差异者，即为检测限(L)(L)。第四节第四节 实

38、验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20244343( (六六) )检测限检测限2)2)分分光光光光度度法法中中规规定定：扣扣除除空空白白值值后后，吸吸光度为光度为0.010.01相对应的浓度值为检测限。相对应的浓度值为检测限。3)3)气气相相色色谱谱法法中中规规定定：检检测测器器恰恰能能产产生生与与噪噪声声相相区区别别的的信信号号时时，产产生生的的响响应应信信号号为噪声值两倍时的量。为噪声值两倍时的量。4)4)离子选择性电极法规定：标准曲线的直离子选择性电极法规定：标准曲线的直线部分外延的延长线与横轴相交时，交线部分外延的延长线与横轴相交时，交点所对应的浓度

39、值即为检测限。点所对应的浓度值即为检测限。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20244444( (七七) )测定限测定限l测定限分测定下限和测定上限。测定限分测定下限和测定上限。测测定定下下限限：测测定定误误差差能能满满足足要要求求的的前前提提下下，特定方法能够测定待测物质的最小浓度。特定方法能够测定待测物质的最小浓度。测测定定上上限限：误误差差能能满满足足要要求求的的前前提提下下，特特定方法能够测定待测物质的最大浓度。定方法能够测定待测物质的最大浓度。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20

40、244545（八）最佳测定范围（八）最佳测定范围l最最佳佳测测定定范范围围又又叫叫有有效效测测定定范范围围：限限定定误误差差能能满满足足要要求求的的前前提提下下，特特定定方方法法的的测测定定下限到测定上限之间的浓度范围。下限到测定上限之间的浓度范围。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释7/20/20247/20/20244646二、实验室内质量控制二、实验室内质量控制l实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。l 控制方法： 比较实验、对照实验、加标、质控图（一）质量控制图的绘制及应用（一）质量控制图的绘制及应用l质量控制图的基本原理由质量控制图的基本原

41、理由W WA AShewartShewart提出的，提出的，他指出：每一个方法都存在着变异，都受到时间他指出：每一个方法都存在着变异，都受到时间和空间的影响，即使在理想的条件下获得的一组和空间的影响，即使在理想的条件下获得的一组分析结果，也会存在一定的随机误差。分析结果，也会存在一定的随机误差。l某一个结果超出了随机误差的允许范围时，运用某一个结果超出了随机误差的允许范围时，运用数理统计的方法，可以判断这个结果是异常的、数理统计的方法，可以判断这个结果是异常的、不足信的。质量控制图可以起到仲裁作用。不足信的。质量控制图可以起到仲裁作用。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证7/20/202

42、47/20/20244747( (一一) )质量控制图的绘制及使用质量控制图的绘制及使用l质量控制图的基本组成：质量控制图的基本组成：第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20244848( (一一) )质量控制图的绘制及使用质量控制图的绘制及使用质量控制图的基本组成：质量控制图的基本组成：l预期值预期值：即图中的中心线；：即图中的中心线；l目标值目标值：图中上、下警告限之间区域；：图中上、下警告限之间区域；l实实测测值值的的可可接接受受范范围围：图图中中上上、下下控控制制限限之间的区域；之间的区域；l辅辅助助线线：上上、下下各

43、各一一线线，在在中中心心线线两两侧侧与与上、下警告限之间各一半处。上、下警告限之间各一半处。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20244949( (一一) )质量控制图的绘制及使用质量控制图的绘制及使用质量控制图的类型：质量控制图的类型：1 1、均数控制图、均数控制图( ( 图图) ) 2 2、均数、均数极差控制图极差控制图( ( R R 图图) )3 3、多样控制图、多样控制图 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/202450501 1、均数控制图、均数

44、控制图 ( ( 图图) )l控制样品的浓度，尽量与环境样品相似。控制样品的浓度，尽量与环境样品相似。用同一方法在一定时间内用同一方法在一定时间内( (例如每天分例如每天分析一次平行样析一次平行样) )重复测定，至少累积重复测定，至少累积2020个数据个数据( (不可将不可将2020个重复实验同时进行，个重复实验同时进行，或一天分析二次或二次以上或一天分析二次或二次以上) )，l按下列公式计算总均值按下列公式计算总均值( )( )、标准偏标准偏差差(s) (s) 、平均极差平均极差(R)(R)等。等。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/2024

45、7/20/20245151“均数控制图均数控制图”的的计算公式计算公式第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20245252“均数控制图均数控制图”作图方法作图方法l以测定顺序为横坐标，以测定值为纵坐标以测定顺序为横坐标，以测定值为纵坐标作图作图 ：第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20245353绘制控制图注意事项绘制控制图注意事项l在绘制控制图时：在绘制控制图时： 落落在在范范围围内内的的点点数数应应占占总总点点数数的的6868，若若少于少于5050，则分

46、布不合适。，则分布不合适。 若若连连续续7 7点点位位于于中中心心线线同同一一侧侧，表表示示数数据据失控，此图不适用。失控，此图不适用。l控制图绘制后，应标明绘制控制图的内容控制图绘制后，应标明绘制控制图的内容和条件，如测定项目、分析方法、溶液浓和条件，如测定项目、分析方法、溶液浓度、温度、操作人员和绘制日期等。度、温度、操作人员和绘制日期等。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20245454均数控制图的使用方法均数控制图的使用方法l根据分析频率和分析人员的技术水平，每根据分析频率和分析人员的技术水平，每间隔适当时间，取两

47、份平行的控制样品，间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随环境样品同时测定。随环境样品同时测定。l对测定频率低的项目，每次都应同时测定对测定频率低的项目，每次都应同时测定控制样品。控制样品。l将控制样品的测定结果将控制样品的测定结果(x(xi i) )依次点在控制图依次点在控制图上，根据下列规定检验分析过程是否处于上，根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态控制状态 。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20245555检验分析过程是否处于控制状态检验分析过程是否处于控制状态1)数数据据点点落落在在上上、下下警警告告限限之之间间

48、区区域域内内，测测定定过过程程属属于于控制状态，环境样品分析结果有效。控制状态，环境样品分析结果有效。2)数数据据点点超超出出上上、下下警警告告限限，但但在在上上、下下控控制制限限之之间间的的区区域域内内。显显示示分分析析质质量量开开始始变变劣劣，可可能能存存在在“失失控控”倾向，应进行检查，采取相应的校正措施。倾向，应进行检查，采取相应的校正措施。3)数数据据点点落落在在上上、下下控控制制限限之之外外，表表示示测测定定过过程程“失失控控”，应立即予以纠正。，应立即予以纠正。4)数数据据点点连连续续7 7点点上上升升或或下下降降，表表示示测测定定有有失失去去控控制制倾倾向向，应查明原因并纠正。

49、应查明原因并纠正。5)在在数数据据点点处处于于控控制制状状态态，也也可可根根据据相相邻邻测测定定值值的的分分布布趋势，对分析质量可能发生的问题进行分析判断。趋势，对分析质量可能发生的问题进行分析判断。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20245656例例 题题l某某一一铜铜的的控控制制水水样样，累累积积测测定定2020个个平平行行样样，结果见下表，试作结果见下表，试作 x x 控制图。控制图。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20245757计算结果及绘图

50、计算结果及绘图第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20245858空白试验控制图例题空白试验控制图例题l用二乙基二硫代氨基甲酸银用二乙基二硫代氨基甲酸银AgDDCAgDDC法测定法测定砷时，测得空白试验值如下表：砷时，测得空白试验值如下表：l 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20245959空白试验空白试验l空白试验的质量控制水样，包括实验用水空白试验的质量控制水样，包括实验用水和采样时加入的保存剂。和采样时加入的保存剂。l空白试验值越小越好。空白试验值越

51、小越好。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246060计算结果计算结果第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246161空白试验控制图空白试验控制图第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246262空白试验控制图说明空白试验控制图说明1、空白试验控制图空白试验控制图为精密控制图。为精密控制图。2、因为空白试验值越小越好，所以、因为空白试验值越小越好，所以空白空白试验控制图试验控制图没

52、有下控制线和下警告线，没有下控制线和下警告线，但图中仍留有空间，以便标出小于总但图中仍留有空间，以便标出小于总平均值（基线）的位置。平均值（基线）的位置。3、当实测空白值低于控制基线时，说明、当实测空白值低于控制基线时，说明试验水平提高。试验水平提高。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246363准确度控制图准确度控制图l准确度控制图是以环境样品加标回收率的测定值准确度控制图是以环境样品加标回收率的测定值绘制的。绘制的。l完成完成2020份样品和加标样品测定后，先计算出各次份样品和加标样品测定后，先计算出各次加标回收率加

53、标回收率(P)(P)，再算出再算出P P平均值和加标回收率标平均值和加标回收率标准偏差准偏差s sp pl由于加标回收率受到加标量大小的影响，因此加由于加标回收率受到加标量大小的影响，因此加标量尽量待测物质含量相近。标量尽量待测物质含量相近。l在任何情况下，加标量不得大于待测物含量的三在任何情况下，加标量不得大于待测物含量的三倍，加标后的测定值不得超出方法的测定上限。倍，加标后的测定值不得超出方法的测定上限。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246464准确度控制图准确度控制图例题例题l用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为

54、用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为0.4mg0.4mg100mL100mL，测得加标回收率表，试作测得加标回收率表，试作准确度控制图。准确度控制图。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246565准确度控制图准确度控制图例题解例题解解解: : 根据监测方法规定相应含汞量水样的加标回收根据监测方法规定相应含汞量水样的加标回收率应为率应为8911189111，上表数据全部合格，上表数据全部合格 。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246666 落在落在

55、P P平均值平均值ssp p范围内的点是范围内的点是1515个，占总数个，占总数75%, 75%, 故此控制图合格。故此控制图合格。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制准确度控制图例题解准确度控制图例题解7/20/20247/20/20246767 2 2、均数、均数极差控制图极差控制图( x( xR R图图) )l有时分析平行样的平均值有时分析平行样的平均值x x与总均值很接近，与总均值很接近，但极差较大，显然属质量较差。而采用均但极差较大，显然属质量较差。而采用均数数极差控制图就能同时考察均数和极差极差控制图就能同时考察均数和极差的变化情况。的变化情

56、况。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246868 2 2、均数、均数极差控制图极差控制图( x( xR R图图) )第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20246969均数极差控制图的内容均数极差控制图的内容 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247070系数系数A A2 2、D D3 3、D D4 4的确定的确定l系数系数A A2 2、D D3 3、D D4 4可从下表查出可

57、从下表查出 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247171均数极差控制图的使用均数极差控制图的使用1)1)极极差差愈愈小小愈愈好好，故故极极差差控控制制图图没没有有下下警警告告限限，但仍有下控制限。但仍有下控制限。2)2)在在使使用用过过程程中中，如如R R值值稳稳步步下下降降逐逐渐渐变变小小，以以至至于于RDRD3 3R R 即即接接近近下下控控制制限限，则则表表明明测测定定精精密密度度已已有有所所提提高高，原原质质量量控控制制图图已已失失去去作作用用，应应根根据据新新的的测测定定值值重重新新计计算算和和改改绘绘新新的

58、的均均数数极极差控制图。差控制图。3)3)使用时，只要均数或极差两者之一有超出控制使用时，只要均数或极差两者之一有超出控制限，即认为限，即认为“失控失控”，故灵敏度较高。，故灵敏度较高。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247272均数均数极差控制图的极差控制图的例题例题例例 用镉试剂法测镉。以浓度为用镉试剂法测镉。以浓度为l mgl mgL L的控的控制样品每次作两个平行测定。其结果如下制样品每次作两个平行测定。其结果如下表，据此绘制均数极差控制图。表，据此绘制均数极差控制图。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量

59、保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247373均数均数极差控制图的极差控制图的例题例题第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247474均数均数极差控制图的极差控制图的例题例题第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247575均数均数极差控制图的极差控制图的例题例题第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247676绘制镉的均数极差图绘制镉的均数极差图第

60、四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247777极差极差 R R 值临界限值临界限( (R Rc c) )表表l在使用在使用x xR R图时最关心的是图时最关心的是R R值是否超出上值是否超出上控制限，故可对每一监测项目绘制一系列控制限，故可对每一监测项目绘制一系列各种浓度范围的上控制限表格，把不同浓各种浓度范围的上控制限表格，把不同浓度范围的上控制限数据处理到最接近的整度范围的上控制限数据处理到最接近的整数，或保留一位小数。这一系列的数，或保留一位小数。这一系列的R R值称为值称为临界限临界限( (R Rc c) )，用它

61、作为不同浓度水平的极差用它作为不同浓度水平的极差控制是很方便实用的。控制是很方便实用的。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20247878平行样品测定的临界限平行样品测定的临界限( (R Rc c) )参考表参考表 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/202479793 3、多样控制图、多样控制图 l为了适应环境样品浓度多变，避免分析人员对单为了适应环境样品浓度多变，避免分析人员对单一浓度质量控制样品的测定值产生一浓度质量控制样品的测定值产生“习惯性习惯性

62、”误误差弊病，可以采用多样控制图。差弊病，可以采用多样控制图。 l多样控制图的方法是配制一组浓度不同，但相差多样控制图的方法是配制一组浓度不同，但相差不大的控制样品，测定时标准偏差视作为常数。不大的控制样品，测定时标准偏差视作为常数。l绘制控制图时，每次随机取某一浓度控制样品进绘制控制图时，每次随机取某一浓度控制样品进行测定。在对不同浓度控制样品进行至少行测定。在对不同浓度控制样品进行至少2020次测次测定以后，计算它们的平均浓度定以后，计算它们的平均浓度(x)(x)和标准偏差和标准偏差(s)(s)。按下列各参数绘制多样控制图。按下列各参数绘制多样控制图。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量

63、保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/202480803 3、多样控制图、多样控制图多样控制图的原理：多样控制图的原理：l 以以 0 0 作为中心线作为中心线l 以以 s s 作为上下辅助线作为上下辅助线l 以以 2s 2s 作为上下警告限作为上下警告限l 以以 3s 3s 作为上下控制限作为上下控制限 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/202481813 3、多样控制图、多样控制图第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/202482

64、82多样控制图的使用多样控制图的使用l在在使使用用此此控控制制图图时时，应应在在环环境境样样品品测测定定的的同同时时，随随机机取取某某一一浓浓度度的的控控制制样样品品，穿穿插插在环境样品中进行分析。在环境样品中进行分析。l然然后后计计算算环环境境样样品品测测定定值值(x(xi i) )与与所所用用控控制制样样品品平平均均浓浓度度(x)(x)的的差差值值(x(xi ix),x),点点入入控控制图检验。制图检验。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制7/20/20247/20/20248383( (二二) )其他质量控制方法其他质量控制方法l用用加加标标回回收

65、收率率来来判判断断分分析析的的准准确确度度，方方法法简单、结果明确，是常用方法。简单、结果明确，是常用方法。l由由于于在在分分析析过过程程中中对对样样品品和和加加标标样样品品的的操操作作完完全全相相同同，以以致致干干扰扰的的影影响响、操操作作损损失失也也相相似似，使使误误差差抵抵消消，因因而而分分析析方方法法中中某某些问题难以发现。这时常改用以下方法：些问题难以发现。这时常改用以下方法： 1 1、比较实验、比较实验 2 2、对照分析、对照分析第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证7/20/20247/20/202484841 1、比较实验、比较实验l 对对同同一一样样品品采采用用不不同同的

66、的分分析析方方法法进进行行测测定定，比比较较结结果果的的符符合合程程度度来来估估计计测测定定准准确确度度。对对于于难难度度较较大大而而不不易易掌掌握握的的方方法法或或测测定定结结果有争议的样品，常采用此法。果有争议的样品，常采用此法。l必必要要时时还还可可以以进进一一步步交交换换操操作作者者，交交换换仪仪器器设设备备或或两两者者都都交交换换。将将所所得得结结果果加加以以比比较，以检查操作稳定性和发现问题。较，以检查操作稳定性和发现问题。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 其他质量控制方法其他质量控制方法7/20/20247/20/202485852 2、对照分析、对照分析l 进进行行环

67、环境境样样品品分分析析的的同同时时，对对标标准准物物质质或或权权威威部部门门制制备备的的合合成成标标准准样样进进行行平平行行分分析析，将将后后者者的的测测定定结结果果与与已已知知浓浓度度进进行行比比较较，以控制分析准确度。以控制分析准确度。l也也可可以以由由上上级级部部门门配配制制标标准准样样品品，但但不不告告诉诉操操作作人人员员浓浓度度值值密密码码样样，然然后后由由上上级级部部门门对对结结果果进进行行检检查查，这这也也是是考考核核试试验验人员的一种方法。人员的一种方法。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 其他质量控制方法其他质量控制方法7/20/20247/20/20248686三

68、、实验室间质量控制三、实验室间质量控制l实验室间质量控制的目的是检查各实验室实验室间质量控制的目的是检查各实验室是否存在系统误差，找出误差来源，提高是否存在系统误差，找出误差来源，提高监测水平监测水平 。l包括：包括： ( (一一) )实验室质量考核实验室质量考核( (二二) )实验室误差测验实验室误差测验等。等。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 7/20/20247/20/20248787 ( (一一) )实验室质量考核实验室质量考核l考核方案一般包括如下内容：考核方案一般包括如下内容：l (1)(1)质量考核测定项目；质量考核测定项目；l (2)(2)质量考核分析方法；质量考核分

69、析方法；l (3)(3)质量考核参加单位；质量考核参加单位；l (4)(4)质量考核统一程序：质量考核统一程序：l (5)(5)质量考核结果评定。质量考核结果评定。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室间质量控制实验室间质量控制7/20/20247/20/20248888 ( (一一) )实验室质量考核实验室质量考核考核具体内容：考核具体内容：p分析标准样品或统一样品分析标准样品或统一样品p测定加标样品测定加标样品p测定空白平行，核查检测下限测定空白平行，核查检测下限p测定标准系列，检查相关系数和计算回归测定标准系列，检查相关系数和计算回归方程，进行截距检验等。方程，进行截距检验等

70、。p通过质量考核，由负责单位综合实验室的通过质量考核，由负责单位综合实验室的数据进行统计处理后作出评价予以公布。数据进行统计处理后作出评价予以公布。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室间质量控制实验室间质量控制7/20/20247/20/20248989 ( (一一) )实验室质量考核实验室质量考核考核中标准样品的发放：考核中标准样品的发放：l标准样品应逐级向下分发：标准样品应逐级向下分发：l一一级级标标准准样样品品：国国家家环环境境监监测测总总站站将将国国家家计计量量总总局局确确认认的的标标准准物物质质分分发发给给各各省省、自自治治区区的的环环境境监监测中心，作为环境监测质量

71、保证的基准使用。测中心，作为环境监测质量保证的基准使用。l二二级级标标准准样样品品：各各省省、自自治治区区的的环环境境监监测测中中心心按按规规定定配配制制并并检检验验证证明明其其浓浓度度参参考考值值、均均匀匀度度和和稳稳定定性性，经经国国家家环环境境监监测测总总站站确确认认后后，分分发发给给各各实实验室作为质量考核的基准使用。验室作为质量考核的基准使用。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室间质量控制实验室间质量控制7/20/20247/20/20249090( (二二) )实验室误差测验实验室误差测验l判判断断实实验验室室的的分分析析质质量量，发发现现随随机机误误差差比比较容易，

72、而判断系统误差较为困难。较容易，而判断系统误差较为困难。l试试验验中中，实实验验室室间间起起主主要要作作用用的的误误差差常常为为系系统统误误差差，为为检检查查实实验验室室间间是是否否存存在在系系统统误误差差，它它的的大大小小和和方方向向以以及及对对分分析析结结果果的的可可比比性性是是否否有有显显著著影影响响，不不定定期期地地对对实实验验室进行误差测验。室进行误差测验。l判断实验室系统误差常用的方法之一，使判断实验室系统误差常用的方法之一，使用双样图，又称尤登双样图测验。用双样图，又称尤登双样图测验。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室间质量控制实验室间质量控制7/20/20247

73、/20/20249191尤登双样图测验尤登双样图测验l将将两两个个浓浓度度不不同同，分分别别为为x xi i、y yi i，但但是是，待待测测物物浓浓度度接接近近（两两者者相相差差约约5%5%）的的样样品品，同同时时分分发发给给各实验室，分别对其作单次测定。各实验室，分别对其作单次测定。l在规定日期内上报测定结果在规定日期内上报测定结果x xi i、y yi i 。l计计算算每每一一浓浓度度的的均均值值x x平平均均和和y y平平均均，在在方方格格坐坐标标纸纸上上画出画出x xi i、x x平均平均值的垂直线和值的垂直线和y yi i、y y平均平均值的水平线。值的水平线。l将将各各实实验验室

74、室测测定定结结果果(x(x，y)y)点点在在图图中中。通通过过零零点点和和X X平平均均、Y Y平平均均值值交交点点画画一一直直线线，可可以以根根据据图图形形判判断断实验室存在的误差。实验室存在的误差。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室间质量控制实验室间质量控制7/20/20247/20/20249292尤登双样图测验尤登双样图测验第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室间质量控制实验室间质量控制7/20/20247/20/20249393尤登双样图测验尤登双样图测验l根据随机误差的特点，在各点应分别高于或低于根据随机误差的特点，在各点应分别高于或低于平均值，且随机出

75、现。因此，如果各实验室间不平均值，且随机出现。因此，如果各实验室间不存在系统误差，则各点应随机分布在四个象限，存在系统误差，则各点应随机分布在四个象限，即大致成一个以代表两均值的直线交点为中心的即大致成一个以代表两均值的直线交点为中心的圆形。圆形。l如果各实验室间存在系统误差，实验室测定值双如果各实验室间存在系统误差，实验室测定值双双偏高或双双偏低，即测定点分布在双偏高或双双偏低，即测定点分布在+或象或象限内，形成一个与纵轴方向约成限内，形成一个与纵轴方向约成4545度倾斜的椭圆度倾斜的椭圆形，根据椭圆形的长轴与矩轴之差及其位置，可形，根据椭圆形的长轴与矩轴之差及其位置，可估计实验室间系统误差

76、的大小和方向。估计实验室间系统误差的大小和方向。 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室间质量控制实验室间质量控制7/20/20247/20/20249494存在系统误差的尤登双样图存在系统误差的尤登双样图第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室间质量控制实验室间质量控制7/20/20247/20/20249595第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化一、标准分析方法一、标准分析方法 二、分析方法标准化二、分析方法标准化 三、监测实验室间的协作试验三、监测实验室间的协作试验 7/20/20247/20/20249696 一、标准分析方法一、

77、标准分析方法 l标准分析方法又叫分析方法标准，是技术标准标准分析方法又叫分析方法标准，是技术标准中的一种，是一项文件。是统一规定的技术准中的一种，是一项文件。是统一规定的技术准则，是各方面共同遵守的技术依据。则，是各方面共同遵守的技术依据。l标准分析方法标准分析方法必须满足以下条件：必须满足以下条件：1.按照规定的程序编制。按照规定的程序编制。2.按照规定的格式编写。按照规定的格式编写。3.方方法法的的成成熟熟性性得得到到公公认认。通通过过协协作作试试验验，确确定定了方法的误差范围。了方法的误差范围。4.由权威机构审批和发布。由权威机构审批和发布。第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准

78、分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/20249797推行标准分析方法的目的推行标准分析方法的目的l保证分析结果的重复性、再现性和准确性保证分析结果的重复性、再现性和准确性l不但要求同一实验室的分析人员分析同一不但要求同一实验室的分析人员分析同一样品的结果要一致，而且要求不同实验室样品的结果要一致，而且要求不同实验室的分析人员分析同一样品的结果也要一致。的分析人员分析同一样品的结果也要一致。 第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/20249898二、分析方法标准化二、分析方法标准化 l标准化工作是一项具有高度政策性、经济

79、标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作。性、技术性、严密性和连续性的工作。l开展标准化工作必须建立严密的组织机构，开展标准化工作必须建立严密的组织机构，机构的职能和权限受标准化条约的制约。机构的职能和权限受标准化条约的制约。第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/20249999我国标准化工作的组织管理系统我国标准化工作的组织管理系统第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/2024100100国外标准化工作一般程序国外标准化工作一般程序1.1.由专家

80、委员会确定准确度、精密度和检测限指标。由专家委员会确定准确度、精密度和检测限指标。 2.2.指指定定中中央央实实验验室室负负责责设设计计实实验验方方案案，编编写写详详细细的的实实验验程序，制备和分发实验样品和标准物质。程序，制备和分发实验样品和标准物质。3.3.中中央央实实验验室室负负责责抽抽选选610610个个参参加加实实验验室室。熟熟悉悉中中央央实实验验室室提提供供的的实实验验步步骤骤和和样样品品，按按任任务务要要求求进进行行测测定定，将测定结果写出报告，交给中央实验室。将测定结果写出报告，交给中央实验室。4.4.中中央央实实验验室室整整理理各各实实验验室室报报告告，如如各各项项指指标标均

81、均达达到到设设计要求，上报权威机构出版公布；计要求，上报权威机构出版公布； 如如达达不不到到预预定定指指标标，修修正正实实验验方方案案，重重做做实实验验，直到达到预定指标为止。直到达到预定指标为止。 第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/2024101101三、监测实验室间的协作试验三、监测实验室间的协作试验l指监测实验室间所进行的合作研究活动。指监测实验室间所进行的合作研究活动。l协作试验可用于分析方法标准化、标准物协作试验可用于分析方法标准化、标准物质浓度定值、实验室间分析结果争议的仲质浓度定值、实验室间分析结果争议的仲裁和分析人

82、员技术评定等项工作。裁和分析人员技术评定等项工作。l进行协作试验预先要制定试验方案。进行协作试验预先要制定试验方案。l制定试验方案时应注意以下因素：制定试验方案时应注意以下因素： 第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/2024102102三、监测实验室间的协作试验三、监测实验室间的协作试验1 1、实实验验室室的的选选择择：要要选选择择有有代代表表性性，具具备备基基本本条条件件的的实实验验室室，避避免免技技术术太太高高和和太太低低的的实实验验室室。数数目目一一般要求般要求5 5个以上。个以上。2 2、分析方法：、分析方法：选择成熟的分析

83、方法。选择成熟的分析方法。3 3、分析人员：实验人员应具有实际分析经验。、分析人员：实验人员应具有实际分析经验。4 4、实实验验设设备备：尽尽可可能能用用已已有有的的可可互互换换的的同同等等设设备备。各各种种量量器器、仪仪器器等等按按规规定定校校准准。除除专专用用设设备备外外，其其他如天平、玻璃器皿和分光光度计等不得共用。他如天平、玻璃器皿和分光光度计等不得共用。第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/2024103103三、监测实验室间的协作试验三、监测实验室间的协作试验5 5、样样品品的的类类型型和和含含量量：样样品品基基体体必必须

84、须均均匀匀稳稳定定。一一般般至至少少要要包包括括高高、中中、低低三三种种浓浓度度。向向实实验验室室分分送送的的样样品品量量不不得得多多余余，样样品品中中待待测测物物质质含含量量不不应应恰为整数或一系列有规则的数。恰为整数或一系列有规则的数。6 6、分分析析时时间间和和测测定定次次数数：同同一一名名分分析析人人员员要要在在两两个个不不同同的的时时间间进进行行同同一一样样品品的的重重复复分分析析。一一次次平平行行测测定定的的数数目目不不得得少少于于两两个个。每每个个实实验验室室对对每每种种含含量的样品的总测定次数不应少于量的样品的总测定次数不应少于 6 6 次。次。7 7、协协作作试试验验中中质质

85、量量控控制制：正正式式分分析析前前用用类类型型相相似似的的样品进行操作练习，消除实验室的系统误差。样品进行操作练习，消除实验室的系统误差。 第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/2024104104协作试验标准化方法的计算步骤协作试验标准化方法的计算步骤1.1.整理原始数据，汇总表格；整理原始数据，汇总表格；2.2.核查数据并进行离群值检验；核查数据并进行离群值检验；3.3.计计算算精精密密度度，并并进进行行精精密密度度与与含含量量之之间间相关性检验；相关性检验；4.4.计算允许差；计算允许差； 5.5.计算准确度计算准确度。第五节第

86、五节 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化7/20/20247/20/2024105105第六节第六节 环境标准物质环境标准物质一、环境标准物质及其分类一、环境标准物质及其分类 二、标准物质的制备和定值二、标准物质的制备和定值7/20/20247/20/2024106106一、环境标准物质及其分类一、环境标准物质及其分类（一）环境计量：（一）环境计量： 定量地描述有害物质在不同介质中的浓度的一定量地描述有害物质在不同介质中的浓度的一种计量系统。包括环境化学计量和环境物理计量种计量系统。包括环境化学计量和环境物理计量两大类。两大类。 （二）基体和基体效应：（二）基体和基体效应

87、： 污染物质存在的基体称为基体物质。污染物质存在的基体称为基体物质。 基体组成不同，因物理、化学性质差异带来的基体组成不同，因物理、化学性质差异带来的误差，叫基体效应。误差，叫基体效应。第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024107107一、环境标准物质及其分类一、环境标准物质及其分类（三）环境标准物质：（三）环境标准物质： 国际标准化组织国际标准化组织(ISO)(ISO)将标准物质将标准物质( Reference ( Reference Material Material 简称作简称作 RM ) RM ) 定义为：具有一种或数种已定义为：具有一种或数种已被充

88、分确定的性质的物质，这些性质可以用作校准被充分确定的性质的物质，这些性质可以用作校准仪器或验证测量方法。仪器或验证测量方法。l RM RM 可以是纯的，也可以是混合的气体、液体可以是纯的，也可以是混合的气体、液体或固体，甚至是简单的人造物体。或固体，甚至是简单的人造物体。l RM RM 确定有足够的稳定性。确定有足够的稳定性。 第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024108108一、环境标准物质及其分类一、环境标准物质及其分类l我国的标准物质：我国的标准物质： 以以BWBW为代号，分为国家一级标准物质和国家二级标准为代号，分为国家一级标准物质和国家二级标准物质

89、物质( (部颁标准物质部颁标准物质) )。l国家一级标准物质具备以下条件：国家一级标准物质具备以下条件：(1) (1) 用用绝绝对对测测量量法法或或两两种种以以上上不不同同原原理理的的准准确确、可可靠靠的的测测量量方法进行定值。方法进行定值。 (2) (2) 定值的准确度具有国内最高水平；定值的准确度具有国内最高水平；(3) (3) 具有国家统一编号的标准物质证书；具有国家统一编号的标准物质证书；(4) (4) 稳定时间应在一年以上；稳定时间应在一年以上；(5) (5) 保证其均匀度在定值的精密度范围内；保证其均匀度在定值的精密度范围内； (6) (6) 具有规定的合格的包装形式。具有规定的合

90、格的包装形式。第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024109109我国与美国的对比我国与美国的对比l我国环境标准物质的研制工作始于我国环境标准物质的研制工作始于7070年代年代末，目前已有气体、水和固体的多种环境末，目前已有气体、水和固体的多种环境标准物质。标准物质。 l美国是最早研制环境标准物质的国家。美国是最早研制环境标准物质的国家。19641964年首次制备成供环境样品和生物样品年首次制备成供环境样品和生物样品分析用的标准物质分析用的标准物质甘蓝粉。由甘蓝粉。由2929个实个实验室采用验室采用1111种方法测定了甘蓝粉中的种方法测定了甘蓝粉中的4040余

91、余种元素的含量。种元素的含量。 第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024110110环境标准物质的主要应用范围环境标准物质的主要应用范围(1) (1) 评评价价监监测测分分析析方方法法的的准准确确度度和和精精密密度度，研研究究和和验验证证标准方法，发展新的监测方法。标准方法，发展新的监测方法。(2) (2) 校正并标定监测分析仪器，发展新的监测技术。校正并标定监测分析仪器，发展新的监测技术。(3) (3) 评价实验室的管理效能和监测人员的技术水平。评价实验室的管理效能和监测人员的技术水平。 (4) (4) 把标准物质当作工作标准和监控标准使用。把标准物质当作工

92、作标准和监控标准使用。(5) (5) 通通过过标标准准物物质质的的准准确确度度传传递递系系统统和和追追溯溯系系统统，实实现现国国际际同同行行间间、国国内内同同行行间间及及实实验验室室间间数数据据的的可可比比性性和和时间上的一致性。时间上的一致性。 (6) (6) 作为相对真值，用作环境监测的技术仲裁依据。作为相对真值，用作环境监测的技术仲裁依据。(7) (7) 以一级标准物质作为真值，控制二级标准物质和质以一级标准物质作为真值，控制二级标准物质和质量控制样品的制备和定值。量控制样品的制备和定值。第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024111111表表9.9 我

93、国标准物质库中水环境分析一级标准物质我国标准物质库中水环境分析一级标准物质成分成分名称名称 成分含量或成分含量或浓浓度度/ (mgL-1)不确定度不确定度 / %标标准物准物质质编编号号成分名称成分名称 成分含量或成分含量或浓浓度度/ (mgL-1)不确定不确定度度 / %标标准物准物质质编编号号水中水中镉镉0.1002GBW08607水中汞水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.00 0.05GBW08609水中水中铅铅1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中水中钴钴10001GBW08613水中水中铜铜1.001GBW0860

94、7水中水中氯氯根根22.02GBW08606504GBW08608水中硝酸根水中硝酸根4.502GBW08606水中水中铬铬0.5002GBW08607水中硫酸根水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷水中砷0.5001.5GBW08605水中水中锌锌5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中水中铁铁10002GBW08616水中水中镍镍0.5002GBW08607水中水中铜铜10001GBW08615605GBW08608水中水中银银10001GBW086107/20/20247/20/2024112112我国气体标准物质我国气体标

95、准物质第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024113113我国水质标准样品我国水质标准样品第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024114114我国土壤标准样品我国土壤标准样品 第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024115115一、环境标准物质及其分类一、环境标准物质及其分类( (四四) )环境监测的质量控制样品环境监测的质量控制样品: :l标标准准物物质质由由于于研研制制的的周周期期长长、难难度度高高、工工作作量量大大，因因此此标标准物质价格昂贵。给标准物质的研制、使用带来困难。准物质价格昂

96、贵。给标准物质的研制、使用带来困难。l环环境境监监测测的的种种类类繁繁多多，组组成成复复杂杂，在在很很多多情情况况下下难难找找到到与与实际样品在浓度、基体和结构状态上相近的标准物质。实际样品在浓度、基体和结构状态上相近的标准物质。l某某些些监监测测实实验验室室试试图图依依靠靠标标准准物物质质达达到到满满意意的的准准确确度度，收收效不大。因为实验室的精密度没有经过测定，精密度低。效不大。因为实验室的精密度没有经过测定，精密度低。l质量控制样品是由人工合成的，质量控制样品是由人工合成的，“真值真值”是经过准确计算是经过准确计算得到的，与合成标准物质的定值不同。得到的，与合成标准物质的定值不同。第六

97、节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024116116一、环境标准物质及其分类一、环境标准物质及其分类( (四四) )环境监测的质量控制样品环境监测的质量控制样品: :l质质量量控控制制样样品品对对每每个个实实验验室室的的质质量量控控制制能能够够起起到到质质量量保保证证的的作作用用。质质量量控控制制样样品品可可以以检检查查校校准准曲曲线、技术方法、仪器、分析人员等方面的工作线、技术方法、仪器、分析人员等方面的工作。l质质量量控控制制样样品品的的每每个个测测量量参参数数都都有有准准确确已已知知的的浓浓度度；样样品品可可以以是是多多参参数数的的，能能够够进进行行多多种种

98、项项目目的的分分析析；样样品品具具有有一一定定的的均均匀匀性性，稳稳定定期期在在一一年年以以上；应防止样品从贮存容器中蒸发和泄漏。上；应防止样品从贮存容器中蒸发和泄漏。第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024117117一、环境标准物质及其分类一、环境标准物质及其分类( (四四) )环境监测的质量控制样品环境监测的质量控制样品: :l合成标准物质的定值是根据实际测定的结果，由合成标准物质的定值是根据实际测定的结果，由统计处理完成的。而质量控制样品在制备后要委统计处理完成的。而质量控制样品在制备后要委托一些实验室检验样品制备的准确性，如果实测托一些实验室检验样品

99、制备的准确性，如果实测结果与制备值的允许误差范围不能吻合，必须舍结果与制备值的允许误差范围不能吻合，必须舍弃这批样品。弃这批样品。l质量控制样品多按照浓样品包装，实际使用时再质量控制样品多按照浓样品包装，实际使用时再稀释。稀释。第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024118118二、标准物质的制备和定值二、标准物质的制备和定值 ( (一一) )标准物质制备的一般过程标准物质制备的一般过程 ( (二二) )稳定性和均匀性的研究和检验稳定性和均匀性的研究和检验 ( (三三) )标准物质的分析与定值标准物质的分析与定值 第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20

100、/20247/20/2024119119( (一一) )标准物质制备的一般过程标准物质制备的一般过程 第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024120120( (一一) )标准物质制备的一般过程标准物质制备的一般过程液体和气体样品的制备：液体和气体样品的制备：l液体和气体样品不稳定，组成的动态变化液体和气体样品不稳定，组成的动态变化大，所以液体和气体的标准物质是用人工大，所以液体和气体的标准物质是用人工模拟天然样品的组成制备的。模拟天然样品的组成制备的。l如美国的如美国的SRM l643a(SRM l643a(水中水中1919种痕量元素种痕量元素) )，根据港口

101、淡水中各种元素的浓度，准确称根据港口淡水中各种元素的浓度，准确称量多种化学试剂经过准确稀释制成的。量多种化学试剂经过准确稀释制成的。 第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024121121( (二二) )稳定性和均匀性的研究和检验稳定性和均匀性的研究和检验 l均均匀匀是是标标准准物物质质第第一一位位和和最最根根本本的的要要求求，是是保保证证标标准准物物质质具具有有空空间间一一致致性性的的前前提提，对固体样品尤其如此。对固体样品尤其如此。l均均匀匀性性是是一一个个相相对对的的概概念念。绝绝对对的的均均匀匀是是不不可可能能实实现现的的。若若样样品品的的不不均均匀匀度

102、度远远远远小小于于分分析析中中的的误误差差，就就可可以以认认为为样样品品是是均均匀匀的。的。第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024122122( (二二) )稳定性和均匀性的研究和检验稳定性和均匀性的研究和检验l稳稳定定性性是是标标准准物物质质的的另另一一重重要要性性质质。与与固固体体标标准准物物质质相相比比，液液体体和和气气体体物物质质的的均均匀匀性性容容易实现，但保持稳定则困难得多。易实现，但保持稳定则困难得多。l标标准准物物质质的的稳稳定定性性受受温温度度、湿湿度度、光光照照等等环环境境条条件件的的影影响响。微微生生物物的的活活动动也也会会导导致致样样

103、品品组组成成的的改改变变，因因此此很很多多标标准准物物质质封封装装后后都都要要采采用用辐辐射射灭灭菌菌或或高高温温灭灭菌菌措措施施。选选择择适适当当的的储储存存容容器器，加加入入适适当当的的稳稳定定剂剂，改改善善标标准准物物质的稳定性。质的稳定性。第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024123123( (三三) )标准物质的分析与定值标准物质的分析与定值 环境标准物质的定值：环境标准物质的定值：l采采用用多多种种分分析析方方法法，由由多多个个实实验验室室的的协协作作试验来完成。试验来完成。第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/202

104、4124124我国环境标准物质的制备我国环境标准物质的制备我国的环境标准物质按如下的步骤处理数据：我国的环境标准物质按如下的步骤处理数据：(1)(1)对对一一组组实实验验数数据据，弃弃去去原原始始数数据据中中的的离离群群值值后后，求得该组数据的均值、标准偏差和相对标准偏差。求得该组数据的均值、标准偏差和相对标准偏差。(2)(2) 不不同同实实验验室室测测量量均均值值看看作作是是一一组组等等精精密密度度测测量量值。弃去离群值后，求得总平均值及标准偏差。值。弃去离群值后，求得总平均值及标准偏差。(3)(3)用用总总平平均均值值表表示示该该元元素素的的定定值值结结果果，用用标标准准偏偏差差的的2 2

105、倍倍，表表示示测测量量的的单单次次不不确确定定度度，以以（2 2标标准准偏偏差）除以总平均值表示相对不确定度。差）除以总平均值表示相对不确定度。 第六节第六节 环境标准物质环境标准物质7/20/20247/20/2024125125第八节第八节 环境监测管理环境监测管理7/20/20247/20/2024126126一、环境监测管理的内容和方法一、环境监测管理的内容和方法1、内容、内容（1）准确性：测量值与真值的一致程度。）准确性：测量值与真值的一致程度。（2）精密性：重复多次测量的符合程度。）精密性：重复多次测量的符合程度。（3）完整性：数据总额满足计划要求。）完整性：数据总额满足计划要求。

106、（4）代表性：样品的代表程度。）代表性：样品的代表程度。（5）可比性：在可比条件下数据的一致程度。）可比性：在可比条件下数据的一致程度。7/20/20247/20/2024127127一、环境监测管理的内容和方法一、环境监测管理的内容和方法2、原则：、原则：（1）实用性原则：监测数据的准确、可靠、）实用性原则：监测数据的准确、可靠、实用实用（2）经济性原则：技术装备要经过技术论证。）经济性原则：技术装备要经过技术论证。7/20/20247/20/2024128128环境监测质量保证系统控制要点环境监测质量保证系统控制要点7/20/20247/20/2024129129监测全过程质控要点监测全过

107、程质控要点7/20/20247/20/2024130130监测的档案文件管理 为了保证环境监测的质量以及技术的完整性和追溯性，应对监测全过程的一切文件（包括任务来源、制订计划、布点、采样、分析数据处理等）按严格制度予以记录存档。同时对所累积的资料、数据进行整理，建立数据库。 7/20/20247/20/2024131131第九节第九节 质量保证检查单和质量图质量保证检查单和质量图7/20/20247/20/2024132132一、质量保证检查单一、质量保证检查单p监测结果是由采样人员、分析人员以及负责汇集、监测结果是由采样人员、分析人员以及负责汇集、整理、分析和解释数据的整理、分析和解释数据的

108、 人员共同协作的产物。人员共同协作的产物。p在大规模的工作中，往往有许多志愿人员参加如在大规模的工作中，往往有许多志愿人员参加如采样、样品的保存和运输、试剂的配制等项工作，采样、样品的保存和运输、试剂的配制等项工作，除了进行培训外，工作中采用质量保证检查单是除了进行培训外，工作中采用质量保证检查单是一项有效的措施。一项有效的措施。p检查单是根据监测中各个步骤列出的表格，连同检查单是根据监测中各个步骤列出的表格，连同样品、分析数据一起交给汇集、整理的人员进行样品、分析数据一起交给汇集、整理的人员进行处理。处理。7/20/20247/20/2024133133 以美国依阿华州环境质量部以美国依阿华

109、州环境质量部(DEQ)制订的制订的质量保证检查单为例，空气监测中大容量质量保证检查单为例，空气监测中大容量采样器采样检查单是由四部分组成：采样器采样检查单是由四部分组成：l采样器的维护与布置；采样器的维护与布置；l过滤介质的鉴定、制备和分析；过滤介质的鉴定、制备和分析；l标定；标定；l样品的核实、计算与报告。样品的核实、计算与报告。7/20/20247/20/2024134134DEQ大容量采样器采样检查单大容量采样器采样检查单7/20/20247/20/2024135135质量保证检查单l检查单是根据监测中各个步骤列出的表格，工作人员在工作过程中及时填写，连同样品、分析数据一起交给负责汇集、

110、整理的人员进行处理。l质量保证检查单上的条目是根据对数据质量的影响区分的，每一条目代表下述一种类型的影响：l关键因素：它总是影响着采样结果，并且是不可补救的。l主要因素：它很可能对采样结果有不利影响，但并不总是不可补救的。l次要因素：它通常对数据没有影响，只是作为一种好的习惯做法。7/20/20247/20/2024136136二、环境质量图二、环境质量图l用不同的符号、线条或颜色，表示环境要用不同的符号、线条或颜色，表示环境要素的质量或各种环境单元的综合质量的分素的质量或各种环境单元的综合质量的分布特征的图，称环境质量图。布特征的图，称环境质量图。l环境质量图既是环境质量研究的成果，又环境质

111、量图既是环境质量研究的成果，又是环境质量评价结果的表示方法。是环境质量评价结果的表示方法。l环境质量图要求直观、可以量度和对比，环境质量图要求直观、可以量度和对比，有助于了解环境质量在空间上的分布和时有助于了解环境质量在空间上的分布和时间上的发展趋向。间上的发展趋向。7/20/20247/20/20241371371、等值线图、等值线图7/20/20247/20/20241381382、点的环境质量表示法、点的环境质量表示法图图9.22 环境监测点的大气污染表示法环境监测点的大气污染表示法7/20/20247/20/20241391393、区域环境质量表示法、区域环境质量表示法7/20/202

112、47/20/20241401404、时间变化图、时间变化图图图9.24 某水域酚浓度变化曲线某水域酚浓度变化曲线7/20/20247/20/20241411415、相对频率图、相对频率图7/20/20247/20/20241421426、累积图、累积图7/20/20247/20/20241431437、过程线图、过程线图7/20/20247/20/20241441448、相关图、相关图7/20/20247/20/20241451459、类型分区图、类型分区图图图9.32 城市功能分区表示法城市功能分区表示法7/20/20247/20/202414614610、网格表示法、网格表示法图图9.33 城市环境质量网格表示法城市环境质量网格表示法7/20/20247/20/2024147147总悬浮颗粒浓度图总悬浮颗粒浓度图7/20/20247/20/2024148148编图图式编图图式7/20/20247/20/2024149149编图图式编图图式7/20/20247/20/2024150150 本章结束本章结束 谢谢同学们谢谢同学们7/20/20247/20/2024151151