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1、取代羧酸和对映异构Stillwatersrundeep.流静水深流静水深,人静心深人静心深Wherethereislife,thereishope。有生命必有希望。有生命必有希望比较重要的取代羧酸：比较重要的取代羧酸：卤代酸三氟乙酸CF3COOH羟基酸乳酸CH3CHOHCOOH水杨酸醛酸乙醛酸CHOCOOH酮酸丙酮酸CH3COCOOH氨基酸丙氨酸CH3CHNH2CO2H2第一节第一节 羟基酸羟基酸 一羟基酸的结构和命名一羟基酸的结构和命名根据羟基所连的烃基不同，羟基酸可分为根据羟基所连的烃基不同，羟基酸可分为醇酸和酚酸两类醇酸和酚酸两类3常见醇酸2-羟基丙酸a-羟基丙酸乳酸lacticacid
2、羟基丁二酸苹果酸malicacid2,3-二羟基丁二酸酒石酸 tartaricacid3-羟基-3羧基戊二酸柠檬酸citricacid4典型的酚酸5二、羟基酸的化学性质二、羟基酸的化学性质羧基：羧基：-成酯；成酯；-酸性酸性羟基：羟基：-成酯；成酯；-被氧化成羰基被氧化成羰基-与与FeCl3显色（酚羟基）显色（酚羟基）61. 酸性酸性7酚酸的酸性与酚羟基和羧基的相对位置有关。 pKa4.193.004.124.54 8水杨酸的电离平衡水杨酸的电离平衡9吸电子诱导给电子p-共轭吸电子诱导102、氧化反应、氧化反应11-羟基酸可被Tollens试剂氧化成-酮酸123-醇酸的分解反应醇酸的分解反应1
3、34、醇酸加热脱水反应、醇酸加热脱水反应乙交酯乙交酯(1).-醇酸脱水成交酯14(2) -醇酸脱水成共轭烯酸醇酸脱水成共轭烯酸15（3）-和和d d-醇酸脱水成内酯醇酸脱水成内酯165酚酸的脱羧反应酚酸的脱羧反应 17三一些与医学有关的羟基酸三一些与医学有关的羟基酸（一）乳酸（lacticacid）肌肉中糖原的代谢产物。18（二）水杨酸（二）水杨酸（salicylic acid） 水杨酸酰化生成的乙酰水杨酸商品名为阿司匹林（aspirin）水杨酸乙酐乙酰水杨酸19第二节第二节 羰基酸羰基酸一、羰基酸的结构和命名一、羰基酸的结构和命名20二、羰基酸的化学性质二、羰基酸的化学性质1. 酮酸的氧化还
4、原反应酮酸的氧化还原反应212. 酮酸的脱羧反应酮酸的脱羧反应22b b-酮酸脱羧反应的中间体酮酸脱羧反应的中间体23酸式分解酸式分解24小结25三、酮式三、酮式-烯醇式互变异构烯醇式互变异构乙酰乙酸乙酯b-丁酮酸乙酯26酮式酮式-烯醇式互变异构现象烯醇式互变异构现象27试剂酮式烯醇式2,4-二硝基苯肼+Br2+FeCl3+28酮式（93%）烯醇式（7%）29丙酮酮式烯醇式（0.00025%）30以乙酰乙酸乙酯为例：31四一些与医学有关的酮酸四一些与医学有关的酮酸（一）丙酮酸（pyruvicacid）n在人体内由乳酸氧化而得。在转氨酶作用下可转变成丙氨酸32（二）-丁酮酸又称乙酰乙酸（acet
5、oaceticacid）33酮体在体内，-丁酮酸进行下面的代谢反应：-羟基丁酸、-丁酮酸、丙酮在临床上这三个化合物统称为酮体。当脂肪代谢发生障碍时，体内酮体增加。CH3COCH3丙酮CH3CHOHCOOH-羟基丁酸CH3COCH2COOH-丁酮酸34第三节第三节 对映异构对映异构异异构构现现象象构构造造异构异构立立体体异构异构碳链异构碳链异构位置异构位置异构官能团异构官能团异构互变异构互变异构构型异构构型异构构象异构构象异构顺反异构顺反异构对映异构对映异构35一、物质的旋光性一、物质的旋光性36比旋光度比旋光度(specific rotation) 在一定温度下，旋光管长度为在一定温度下，旋光
6、管长度为1dm，样品浓，样品浓度为每度为每L含含1000g旋光物质，光源波长旋光物质，光源波长为为585nm时所测得的旋光度。时所测得的旋光度。37二、物质的旋光性与手性分子二、物质的旋光性与手性分子（一）（一） 手性碳和手性分子手性碳和手性分子AB38（二）分子的对称性和手性（二）分子的对称性和手性39对称面对称面(symmetricalplane)有对称面的分子 40对称中心对称中心(center of symmetry) 有对称中心的分子有对称中心的分子41一个化合物是否具有手性，可以通过分一个化合物是否具有手性，可以通过分析分子内是否存在对称性面或对称中心来析分子内是否存在对称性面或对
7、称中心来判断。不存在对称性面或对称中心的分子判断。不存在对称性面或对称中心的分子为手性分子，反之则为非手性分子。为手性分子，反之则为非手性分子。 421 1个对称面个对称面 2 2个对称面个对称面 1 1个对称面个对称面 2 2个对称中心个对称中心 43 三、对映体的构型和命名三、对映体的构型和命名（一）（一）Fischer投影式投影式 1、Fischer投影式的书写原则：投影式的书写原则：主碳链直立，编号上小下大，基团横前竖后4445（二）构型的命名法（二）构型的命名法1、D/L命名法命名法D型 D-甘油醛 L型 L-甘油醛 462、R/S命名法命名法将手性碳原子相连的四个原子或基团将手性碳
8、原子相连的四个原子或基团( a,b,d,e)按顺序规则排列，按顺序规则排列，abde将最小基团将最小基团(e)放在最远处，其它基放在最远处，其它基团从大到小（团从大到小（abd）按顺时针排）按顺时针排列为列为R型，逆时针排列为型，逆时针排列为S型。型。R-型 S-型 48R-甘油醛甘油醛 S-甘油醛甘油醛（最小基团在横向上）（最小基团在横向上） （最小基团在竖向上）（最小基团在竖向上）49四、含有两个手性碳的化合物四、含有两个手性碳的化合物 2-羟基-3-氯丁二酸 1. 含有两个不同的手性碳的化合物含有两个不同的手性碳的化合物50（2S，3R） （2R，3S） （2S，3S）（2R，3R）51
9、2. 含有两个相同的手性碳的化合物含有两个相同的手性碳的化合物2，3-二羟基丁二酸（酒石酸） 5253四、对映异构与生物医学的关系四、对映异构与生物医学的关系手性分子在手性条件下表现手性，手性分子在手性条件下表现手性，在非手性条件下不表现手性。在非手性条件下不表现手性。54五、外消旋体的拆分五、外消旋体的拆分()-乳酸()-奎宁()-奎宁-(+)-乳酸盐()-奎宁-()-乳酸盐55六、无手性碳原子的对映异构体六、无手性碳原子的对映异构体NO2CO2HCO2HNO2CO2HCO2HNO2联苯6,6-二硝基-2,2-联苯二甲酸的对映体NO256CCCABBACCCABBAIII丙二烯型对映体丙二烯型对映体57习题：习题：1; 3 (1), (2);4; 5 (1), (3), (4), (7), (8), (9);8; 11;13 58问题：问题：如何分离苯甲酸、对甲苯酚和环己醇的混合物？碳酸氢钠碳酸钠苯甲酸溶解溶解对甲苯酚不溶溶解环己醇不溶不溶5960
