沉淀滴定法和重量分析法课件

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1、沉淀滴定法沉淀滴定法（6 学时）2024/7/201沉淀滴定法和重量分析法课件分析化学分析化学第第7章沉淀滴定法章沉淀滴定法和重量分析法和重量分析法2024/7/202沉淀滴定法和重量分析法课件7.1 7.1 概述概述 一、重量分析法重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法 二、分类： 挥发法 萃取法 沉淀法 利用物质的挥发性利用物质的挥发性 利用物质在两相中溶解度不同利用物质在两相中溶解度不同 利用沉淀反应利用沉淀反应三、特点：三、特点： 准确度高，准确度高， 费时，繁琐，费时，繁琐， 不适合微量组分不适合微量组分 P，S，Si，Ni等测定等测定优点：优点：Er:

2、0.10.2，准，不需标准溶液。，准，不需标准溶液。缺点：缺点：慢，繁琐。慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）的仲裁分析仍用重量法）主要测定水分和挥发份主要测定水分和挥发份滤，洗滤，洗灼烧，灼烧，800800SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO42024/7/203沉淀滴定法和重量分析法课件 沉淀滴定法沉淀滴定法 一、沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反应沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 2024/7/204沉淀滴定法和重量分析法课件沉淀反应可作为滴定分

3、析的很少，这是因为：沉淀反应可作为滴定分析的很少，这是因为： 很多沉淀没有固定组成很多沉淀没有固定组成 有共沉淀或继沉淀现象有共沉淀或继沉淀现象 有些沉淀溶解度较大，反应不完全有些沉淀溶解度较大，反应不完全 有些沉淀速度较慢有些沉淀速度较慢 由于条件的限制，能用于滴定分析的沉淀反应不由于条件的限制，能用于滴定分析的沉淀反应不多，目前应用较多的是生成难溶性银盐的反应：多，目前应用较多的是生成难溶性银盐的反应： AgAg+ + + Cl+ Cl- - AgCl AgCl Ag Ag+ + + SCN+ SCN- - AgSCN AgSCN以这类反应为基础的沉淀滴定法称为以这类反应为基础的沉淀滴定法

4、称为以这类反应为基础的沉淀滴定法称为以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法银量法。本章重点本章重点难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析2024/7/205沉淀滴定法和重量分析法课件 银量法的基本原理银量法的基本原理一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线 1原理 2滴定曲线 3影响沉淀滴定突跃的因素 4分步滴定二、指示终点的方法二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（莫尔法莫尔法Mohr）（二）铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法佛尔哈德法 Volhard）（三）吸附指示剂法（法扬司法法扬司法Fayans）2024/7/206沉淀滴定法和重量分析法课件一、银量法的原理及滴

5、定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理原理2. 滴定曲线滴定曲线 AgAg+ + + X + X- - AgX AgXKsp= Ag+X- pAg+pX=pKsp2024/7/207沉淀滴定法和重量分析法课件1.滴定曲线滴定曲线滴定曲线方程： 假设以浓度为C mol/L的AgNO3滴定浓度为C0mol/L，体积为V0mL的NaCl溶液，滴定到某一刻AgNO3的体积为VmL。溶液中存在下列平衡关系：2024/7/208沉淀滴定法和重量分析法课件溶液的电荷平衡为：因溶液滴定过程中为中性：H+=OH- 2024/7/209沉淀滴定法和重量分析法课件-为该体系的滴定曲线方程为该体系的滴定曲

6、线方程 当已知加入AgNO3的体积，或滴定分数，就可求出对应的Cl-。以pClV，或pAg-V作图，得滴定曲线。也可通过近似计算求得。2024/7/2010沉淀滴定法和重量分析法课件滴定开始前：滴定开始前： Cl- = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89化学计量点后：化学计量点后：根据过量的根据过量的AgAg+ +计算计算 + 0.1% Ag+(过过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51化学计量点前：化学计量点前

7、： 用未反应的用未反应的Cl-计算计算 -0.1% Cl-(剩剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.512024/7/2011沉淀滴定法和重量分析法课件考虑考虑sp附近，附近，AgCl溶解进入溶液的离子：溶解进入溶液的离子：-0.1%Cl- =Cl-剩余剩余+Cl-溶解溶解Cl-溶解溶解=Ag+=cKsp=Cl-Ag+=(Cl-剩余剩余+c)cc= 2.9 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.532024/7/2012

8、沉淀滴定法和重量分析法课件滴定曲线滴定曲线滴定突跃：滴定突跃：浓度浓度增大增大10倍，倍，增大增大2个个pCl单位单位Ksp减小减小10n, 增加增加n个个pCl单位单位0 50 100 150 200 T %pAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1mol/L4.756.23.35.24.30246810AgI2024/7/2013沉淀滴定法和重量分析法课件曲线变化规律：曲线变化规律： pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。 在化学计量点附近有明显的突跃 影响滴定突跃大小的因素：反应物浓度反应常数1/Ksp，Ksp越小滴定突跃越大2024/7/2014沉淀滴定法和重量分析法课件续前

9、3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4. 分步滴定分步滴定(Ksp差别较大差别较大)形成三个突跃形成三个突跃2024/7/2015沉淀滴定法和重量分析法课件二、指示终点的方法二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法铬酸钾指示剂法铁铵钒指示剂法铁铵钒指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法2024/7/2016沉淀滴定法和重量分析法课件1、定义：定义：用用K2CrO4做指示剂的银量法。做指示剂的银量法。滴定剂：滴定剂：AgNO3标液标液被测物：被测物： Cl-,Br-,CN- ,Ag+（一）铬酸钾指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）法，莫尔法）指示剂：指示剂：K2Cr

10、O42024/7/2017沉淀滴定法和重量分析法课件（一）铬酸钾指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）法，莫尔法）原理：原理：滴定条件：滴定条件：适用范围：适用范围：A.指示剂用量指示剂用量 过高终点提前; 过低终点推迟 控制510-3 mol/L恰成Ag2CrO4（饱和AgCl溶液）B.溶液酸度：溶液酸度： 控制pH = 6.510.5（中性或弱碱性）C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施措施滴定时充分振摇，解吸滴定时充分振摇，解吸Cl- 和和 Br-可测可测ClCl- -， BrBr- -，AgAg+ + ，CNCN- -，不可测不可测I I

11、- - ，SCNSCN- - 且选择性差（且选择性差（吸附强吸附强）2024/7/2018沉淀滴定法和重量分析法课件铬酸钾指示剂的用量铬酸钾指示剂的用量化学计量点时：化学计量点时：需指示剂需指示剂CrO42-量：量：这样高的浓度使溶液呈深黄色，影响终点的判断。这样高的浓度使溶液呈深黄色，影响终点的判断。实实验验证证明明， CrO42-的的浓浓度度约约为为5.010-3molL-1较较为为合合适适，此时终点误差此时终点误差Et%=+0.06%2024/7/2019沉淀滴定法和重量分析法课件溶液的酸度：溶液的酸度：（1）高酸度时：）高酸度时：（2）低酸度时：）低酸度时：理论和实验表明：滴定须在理论

12、和实验表明：滴定须在pH6.510.5中进行。中进行。如溶液中有铵盐如溶液中有铵盐(0.1molL-1)存在，存在，pH 6.57.22024/7/2020沉淀滴定法和重量分析法课件1、定义：、定义：用用铁铵钒铁铵钒NH4Fe(SO4)2 12H2O作指示剂的银量法作指示剂的银量法,分为直接滴定法和返滴定法。分为直接滴定法和返滴定法。2、直接滴定法：直接滴定法：滴定剂：滴定剂：NH4SCN, KSCN, NaSCN标液均可。标液均可。测定物：测定物：Ag+ （二）铁铵钒指示剂法（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法法，佛尔哈德法 ）指示剂：指示剂：铁铵钒铁铵钒NH4Fe(SO4)2

13、 12H2O2024/7/2021沉淀滴定法和重量分析法课件（二）铁铵钒指示剂法（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法法，佛尔哈德法 ）1直接法直接法原理原理:滴定条件滴定条件:适用范围适用范围:A.A.酸度：酸度： 0.11.0 mol/L HNO0.11.0 mol/L HNO3 3溶液溶液B.B.指示剂：指示剂： FeFe3+3+ 0.015 mol/L 0.015 mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定AgA

14、g+ +2024/7/2022沉淀滴定法和重量分析法课件指示原理指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ 当当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显即显红色红色指示剂指示剂：铁铵矾：铁铵矾 FeNH4(SO4)2滴定反应：滴定反应：Ag+ SCN- AgSCN 滴定剂：滴定剂：NH4SCN 标准溶液标准溶液待测物：待测物：Ag+ 滴定条件：滴定条件：酸性条件酸性条件(0.3 mol/LHNO3)-防止防止Fe3+水解水解2024/7/2023沉淀滴定法和重量分析法课件续前续前2间接法间接法原理：原理：滴定条件：滴定条件：A.A.酸度：酸度：酸度：酸度：稀稀HNOHNO3 3溶液

15、溶液 防止防止FeFe3+3+水解和水解和POPO4 43-3-，AsOAsO4 43-3-，CrOCrO4 42-2-等干扰等干扰 B.B.指示剂：指示剂：指示剂：指示剂：FeFe3+3+ 0.015 mol/L 0.015 mol/LC.C.注意事项注意事项注意事项注意事项2024/7/2024沉淀滴定法和重量分析法课件标准溶液：标准溶液：AgNO3、NH4SCN Volhard返滴定法返滴定法待测物：待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)滴定反应：滴定反应：X- + Ag+(过量过量) AgX+Ag+(剩剩余余) SCN- AgSCN 指示剂：铁铵矾指示剂：铁铵矾 FeNH4(

16、SO4)22024/7/2025沉淀滴定法和重量分析法课件滴定滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化沉淀转化)SCN- + Fe3+AgSCN AgCl Ag+ + Cl-+FeSCN2+2024/7/2026沉淀滴定法和重量分析法课件续前续前C注意事项注意事项测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定测I-时，预防发生氧化-还原反应适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施措施： 加入加入AgNOAgNO3 3后，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触措施：措施：先加入先加

17、入AgNOAgNO3 3反应完全后，再加入反应完全后，再加入FeFe3+3+FeFe3+3+=0.2 mol/L=0.2 mol/L，TE%TE%0.1%0.1%适用范围：适用范围：适用范围：适用范围： 返滴定法测定返滴定法测定ClCl- -，BrBr- -，I I- -，SCNSCN- - 选择性好选择性好2024/7/2027沉淀滴定法和重量分析法课件（三）吸附指示剂法（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法法，法扬司法 ）吸附指示剂法吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的银量法吸附指示剂：吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变

18、化原理：原理：SPSP前：前： HFL HHFL H+ + + FL + FL- - （黄绿色）（黄绿色） AgClAgCl: :ClCl- - - - - - - - - - 吸附过量吸附过量ClCl- -SPSP时：大量时：大量AgClAgCl: :AgAg+ +: :FLFL- -（淡红色）（淡红色）- - - - -双电层吸附双电层吸附2024/7/2028沉淀滴定法和重量分析法课件2024/7/2029沉淀滴定法和重量分析法课件2024/7/2030沉淀滴定法和重量分析法课件2024/7/2031沉淀滴定法和重量分析法课件法扬司法法扬司法含含Cl-待测溶液待测溶液AgNO3标准溶液标

19、准溶液指示剂：指示剂：荧光黄（荧光黄（FI-）?c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-2024/7/2032沉淀滴定法和重量分析法课件滴定开始前：滴定开始前：Cl-FI-FI-Cl-Cl-Cl-Cl-FI-Cl-SP前：前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-SP及及SP后：后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+FI-FI-FI-2024/7/2033沉淀滴定法和重量分析法课件吸附指示剂的变色原理：吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面化，指示剂在沉淀表面静电吸附静电吸附导致其导致其结构变结构变化化，

20、进而导致进而导致颜色变化颜色变化，指示滴定终点。指示滴定终点。AgClCl- + FI-AgClAg+ FI-Ag +2024/7/2034沉淀滴定法和重量分析法课件吸附指示剂对滴定条件的要求：吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子指示剂的吸附能力弱于待测离子 荧光黄荧光黄 HFI H+ + FI- pKa=7.0 pH pKa (7.0) 以以FI-为主为主控制溶液控制溶液pH 2024/7/2035沉淀滴定法和

21、重量分析法课件 Fajans法常用吸附指示剂法常用吸附指示剂指示剂指示剂pKa测定对象测定对象滴定剂滴定剂颜色变化颜色变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿黄绿 粉红粉红710二氯二氯荧光黄荧光黄 4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 粉红粉红410曙红曙红2Br-,I-, SCN-Ag+粉红粉红 红紫红紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 紫紫酸性酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：2024/7/2036沉淀滴定法和重量分析法课件续前续前滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pHpKa

22、例：荧光黄pKa 7.0选pH 710 曙红pKa2.0 选pH 2 二氯荧光黄pKa 4.0选pH 410 b）防止沉淀凝聚 措施加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序吸附顺序：I-SCN-Br -曙红Cl-荧光黄 例： 测Cl荧光黄 测Br曙红2024/7/2037沉淀滴定法和重量分析法课件续前续前D避免阳光直射E被测物浓度应足够大F被测阴离子阳离子指示剂 被测阳离子阴离子指示剂适用范围：适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag +（四）标准溶液和基准物质（四）标准溶液和基准物质AgNO

23、3标准溶液NH4SCN或KSCN标准溶液2024/7/2038沉淀滴定法和重量分析法课件KBr的测定的测定 返滴定铁铵钒指示剂法返滴定铁铵钒指示剂法盐酸甲基苄肼片的测定盐酸甲基苄肼片的测定N-异丙基异丙基-对（对（2-甲基肼基）甲基肼基）-甲苯酰胺的盐酸甲苯酰胺的盐酸盐盐 返滴定铁铵钒指示剂法返滴定铁铵钒指示剂法7.2.2 应用与示例应用与示例2024/7/2039沉淀滴定法和重量分析法课件习题1.莫尔法测定食品中氯化钠含量时，最适宜莫尔法测定食品中氯化钠含量时，最适宜pH值（值（ ）。）。 A: 3.511.5 B: 6.510.5 C: 小于小于3 D: 大于大于122.银量法中用铬酸钾作

24、指示剂的方法又叫（银量法中用铬酸钾作指示剂的方法又叫（ ）。）。 A: 佛尔哈德法佛尔哈德法 B: 法扬司法法扬司法 C: 莫尔法莫尔法 D: 沉淀法沉淀法 3.佛尔哈德法测定银离子以（佛尔哈德法测定银离子以（ ）为指示剂。）为指示剂。 A: 铬酸钾铬酸钾 B: 铁铵矾铁铵矾 C: 荧光黄荧光黄 D: 淀粉淀粉 4.莫尔法测定氯离子时，铬酸钾的实际用量为（莫尔法测定氯离子时，铬酸钾的实际用量为（ ）。）。 A: 0.1mol/L B: 0.02mol/L C: 0.005mol/L D: 0.001mol/L BCBC2024/7/2040沉淀滴定法和重量分析法课件习题1.硝酸银标准溶液需保存

25、在（硝酸银标准溶液需保存在（ ）。）。 A: 玻璃瓶中玻璃瓶中 B: 棕色瓶中棕色瓶中 C: 塑料瓶中塑料瓶中 D: 任何容器中任何容器中 2.标定硝酸银溶液需用（标定硝酸银溶液需用（ ）。）。 A: 基准氯化钠基准氯化钠 B: 氯化钾氯化钾 C: 氯化钙氯化钙 D: 分析纯氯化钠分析纯氯化钠3.用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是（用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是（ ）。）。 A. 摩尔法直接滴定摩尔法直接滴定 B. 摩尔法间接滴定摩尔法间接滴定 C.佛尔哈得法直接滴定佛尔哈得法直接滴定 D.佛尔哈得法间接滴定佛尔哈得法间接滴定4.用佛尔哈得法测定用佛尔哈得法测定Br-，既没有将沉淀既没

26、有将沉淀AgBr滤去或加热促滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会（其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会（ ）。）。 A.偏高偏高 B.偏低偏低 C.无影响无影响 D.无法确定无法确定BACC2024/7/2041沉淀滴定法和重量分析法课件7.3 7.3 重量分析法重量分析法一、几个概念一、几个概念二、沉淀重量法的分析过程和要求二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、溶解度及其影响因素三、溶解度及其影响因素四、沉淀的类型和形成四、沉淀的类型和形成五、影响沉淀纯净的因素五、影响沉淀纯净的因素六、沉淀条件的选择六、沉淀条件的选择七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧七、沉淀的过滤、

27、洗涤及烘干、灼烧八、结果的计算八、结果的计算2024/7/2042沉淀滴定法和重量分析法课件一、几个概念一、几个概念1. 沉淀重量法沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合难溶化合 物形式物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。2.2.沉淀形式：沉淀形式：沉淀的化学组成称3.3.称量形式：称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成称2024/7/2043沉淀滴定法和重量分析法课件沉淀形式沉淀形式沉淀剂沉淀剂滤洗、烘滤洗、烘( (烧烧) )被测物被测物称量形式称量形式滤滤, ,洗洗,800,800灼烧灼

28、烧 SO42- BaSO4 BaSO4BaCl2Al3+Al2O3滤滤洗洗1200灼烧灼烧200烘干烘干2024/7/2044沉淀滴定法和重量分析法课件* 3. 特点特点 （1）成熟的经典法，无标样分析法，用于仲）成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析。裁分析。（2） 用于常量组分的测定，准确度高，相对用于常量组分的测定，准确度高，相对误差在误差在0.1% - 0.2% 之间。之间。（3）耗时多、周期长，操作烦琐。耗时多、周期长，操作烦琐。 （4 4）常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍）常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法。采用重量法。2024/7/2045沉淀滴定法和重量分析法课件

29、二、沉淀重量法的分析过程和要求二、沉淀重量法的分析过程和要求（一）分析过程（一）分析过程待测离子 沉淀剂 沉淀形式沉淀形式 处理过程 称量形式称量形式 过滤过滤 8008000 0C CBaBa2+2+ + SO + SO4 42- 2- BaSOBaSO4 4 BaSOBaSO4 4 洗涤洗涤 灼烧灼烧 过滤过滤 烘干烘干CaCa2+2+ + C + C2 2O O4 42- 2- CaCCaC2 2O O4 4 2H2H2 2O O CaO CaO 洗涤洗涤 灼烧灼烧 过滤过滤 烘干烘干试样溶液试样溶液 + + 沉淀剂沉淀剂 沉淀形沉淀形沉淀形沉淀形式式式式 称量形式称量形式称量形式称量形

30、式 洗涤洗涤 灼烧灼烧注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同2024/7/2046沉淀滴定法和重量分析法课件续前续前（二）要求（二）要求1对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 沉淀的沉淀的 s 小小, 溶解损失应溶解损失应 n n定向定向无定形沉淀无定形沉淀均相成核作用均相成核作用n n定向定向 n n凝聚凝聚晶形沉淀晶形沉淀2024/7/2072沉淀滴定法和重量分析法课件1共沉淀现象共沉淀现象（1）表面吸附 吸附共沉淀吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高

31、的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 减小方法减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附2024/7/2073沉淀滴定法和重量分析法课件续前（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法减小或消除方法 将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子例：例：BaSOBaSO4 4

32、与与PbSOPbSO4 4 ，AgCLAgCL与与AgBrAgBr 同型混晶同型混晶 BaSO4中混入中混入KMnO4（粉红色）粉红色） 异型混晶异型混晶2024/7/2074沉淀滴定法和重量分析法课件续前（3）吸留吸留或包埋包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称减少或消除方法减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化改变沉淀条件，重结晶或陈化2024/7/2075沉淀滴定法和重量分析法课件2后沉淀（继沉淀）后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难

33、以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象注：继沉淀经加热、放置后会更加严重注：继沉淀经加热、放置后会更加严重消除方法消除方法缩短沉淀与母液的共置时间缩短沉淀与母液的共置时间2024/7/2076沉淀滴定法和重量分析法课件3提高沉淀纯度措施提高沉淀纯度措施1）选择适当分析步骤）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽 3）选择合适的沉淀剂）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀选用有机沉淀剂可有效减少共

34、沉淀4）改善沉淀条件）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化5）再沉淀）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象2024/7/2077沉淀滴定法和重量分析法课件六、沉淀条件的选择六、沉淀条件的选择1晶形沉淀晶形沉淀2无定形沉淀无定形沉淀3均匀沉淀法均匀沉淀法 2024/7/2078沉淀滴定法和重量分析法课件1晶形沉淀晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件：条件： a稀溶液稀溶液降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核 b热溶液热溶液增大溶解度，减少

35、杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附 c充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂防止局部过饱和防止局部过饱和 d加热陈化加热陈化生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间， 这一过程称为（加热和搅拌可以缩短陈化时间）这一过程称为（加热和搅拌可以缩短陈化时间）2024/7/2079沉淀滴定法和重量分析法课件2无定形沉淀无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质条件条件：a浓溶液浓溶液降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密b热溶液热溶液促进沉淀微粒

36、凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度 d不需要陈化需要陈化趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹e适当加入电解质适当加入电解质防止胶溶防止胶溶2024/7/2080沉淀滴定法和重量分析法课件3均匀沉淀法均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度， 使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗 涤的大颗粒沉淀涤的大

37、颗粒沉淀优点：优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象注：注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象2024/7/2081沉淀滴定法和重量分析法课件七、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧七、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧1 1过滤：过滤：将沉淀与母液中其他组分分离滤器的选择滤纸的选择 过滤方法:倾泻法2 2洗涤：洗去杂质和母液洗涤：洗去杂质和母液选择洗涤液原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀蒸馏水 溶解度较大的沉淀沉淀剂稀溶液 （母液） 易发生胶溶的无定形沉淀易挥发电解质溶液 洗涤方法：少量多次3 3烘干或灼烧：烘干或灼烧：除去沉

38、淀中吸留水分和洗涤液中挥发 性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式2024/7/2082沉淀滴定法和重量分析法课件八、结果的计算八、结果的计算1. 称量形与被测组分形式一样称量形与被测组分形式一样2. 称量形与被测组分形式不一样称量形与被测组分形式不一样2024/7/2083沉淀滴定法和重量分析法课件练习例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgCl2024/7/2084沉淀滴定法和重量

39、分析法课件练习题练习题(1)(1)重量分析中，沉淀剂若不易挥发，则以加入重量分析中，沉淀剂若不易挥发，则以加入过量多少为宜？过量多少为宜？A 2030% B 6070%A 2030% B 6070%C 50100% D 100200%C 50100% D 100200%答案：答案： A A(2)(2)难溶化合物难溶化合物M Mm mA An n在水中的溶解度计算公式在水中的溶解度计算公式（不考虑各种副反应）为（不考虑各种副反应）为 A A B C D 答案答案： A2024/7/2085沉淀滴定法和重量分析法课件(3)(3)难难溶溶化化合合物物MAMA，A A为为强强酸酸根根，溶溶液液中中有有

40、与与金金属属离子离子M M形成络合物的试剂形成络合物的试剂L L，则其溶解度计算式为，则其溶解度计算式为A B C D 答案答案： B B2024/7/2086沉淀滴定法和重量分析法课件(4)对于对于BaSOBaSO4 4沉淀，当酸度较高时，其溶解度将沉淀，当酸度较高时，其溶解度将A A 不变不变 B B 无显著变化无显著变化C C 减小减小 D D 增大增大答案：答案： D DBaSOBaSO4 4 + H + H2 2SOSO4 4 = Ba = Ba2+2+ + 2HSO + 2HSO4 4- -还伴有盐效应。还伴有盐效应。(5)(5)重量分析对沉淀形式的要求是重量分析对沉淀形式的要求是 沉淀要完全，沉淀的溶解度要小沉淀要完全，沉淀的溶解度要小； 沉淀要纯净，带入的杂质要尽可能少；沉淀要纯净，带入的杂质要尽可能少；沉淀要易于过滤和洗涤。沉淀要易于过滤和洗涤。沉淀要易于转化为称量形式。沉淀要易于转化为称量形式。2024/7/2087沉淀滴定法和重量分析法课件