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1、上一內容下一內容回主目錄 物理化學電子教案第四章氣態溶液固態溶液液態溶液非電解質溶液2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.1引言溶液（solution） 廣義地說，兩種或兩種以上物質彼此以分子或離子狀態均勻混合所形成的體系稱為溶液。 溶液以物態可分为氣態溶液（如空氣）、固態溶液（如金屬固熔體）和液態溶液。根據溶液中溶質的導電性又可分为電解質溶液和非電解質溶液。除此之外，溶液還包括大分子溶液。 本章主要討論液態的非電解質溶液。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.1引言溶劑（solvent）和溶質（solute） 如果組成溶液的物質有不同的狀態，通常将液態物質稱為溶劑，氣態或固態
2、物質稱為溶質。 如果都是液態，則把含量多的一種稱為溶劑，含量少的稱為溶質。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.1引言混合物（mixture） 多組分均勻體系中，溶劑和溶質不加區分，各組分均可選用相同的標準態，使用相同的經驗定律，（一視同仁）這種體系稱為混合物，也可分为氣態混合物（如空氣）、液態混合物（如石油）和固態混合物（如合金）。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.2 溶液組成的表 在液態的非電解質溶液中，溶質B的濃度標記法主要有如下四種：1.物質的量分數2.品質摩爾濃度3.物質的量濃度4.品質分數2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.2 溶液組成的表1.物質的量
3、分數 (mole fraction) 溶質B的物質的量與溶液中總的物質的量之比稱為溶質B的物質的量分數，又稱為摩爾分數，單位為1。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.2 溶液組成的2.品質摩爾濃度mB（molality） 溶質B的物質的量與溶劑A的品質之比稱為溶質B的品質摩爾濃度，單位是 。這個表示方法的優點是可以用準確的稱重法來配製溶液，不受溫度影響，電化學中用的很多。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.2 溶液組成的3.物質的量濃度cB（molarity） 溶質B的物質的量與溶液體積V的比值稱為溶質B的物質的量濃度，或稱為溶質B的濃度，單位是 ，但常用單位是 。2024
4、/7/19上一內容下一內容回主目錄4.2 溶液組成的4.品質分數wB（mass fraction） 溶質B的品質與溶液總品質之比稱為溶質B的品質分數，單位為1。 對於二元系A-B，幾種不同組成表示之間，可用以下式子相互換算：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.3 偏摩爾量與化學勢單組分體系的摩爾熱力學函數值多組分體系的偏摩爾熱力學函數值化學勢的定義多組分體系中的基本公式偏摩爾量的集合公式Gibbs-Duhem公式化學勢與壓力的關係化學勢與溫度的關係2024/7/19上一內容下一內容回主目錄 單組分體系的摩爾熱力學函數值體系的狀態函數中V，U，H，S，A，G等是廣度性質，與物質的量有關
5、。設由物質B組成的單組分體系的物質的量為 ，則各摩爾熱力學函數值的定義式分別為：摩爾體積（molar volume）摩爾熱力學能（molar thermodynamic energy）2024/7/19上一內容下一內容回主目錄 單組分體系的摩爾熱力學函數值摩爾焓（molar enthalpy）摩爾熵（molar entropy）摩爾Helmholz自由能（molar Helmholz free energy）摩爾Gibbs 自由能（molar Gibbs free energy）這些摩爾熱力學函數值都是強度性質。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄多組分體系的偏摩爾熱力學函數值在多組分體
6、系中，每個熱力學函數的變數就不止兩個，還與組成體系各物的物質的量有關。設Z代表V，U，H，S，A，G等廣度性質，則對多組分體系偏摩爾量ZB的定義為： ZB稱為物質B的某種容量性質Z的偏摩爾量（partial molar quantity）。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄多組分體系的偏摩爾熱力學函數值使用偏摩爾量時應注意：1.偏摩爾量的含義是：在等溫、等壓、保持B物質以外的所有組分的物質的量不變的條件下，改變 所引起廣度性質Z的變化值，或在等溫、等壓條件下，在大量的定組成體系中加入單位物質的量的B物質所引起廣度性質Z的變化值。2.只有廣度性質才有偏摩爾量，而偏摩爾量是強度性質。3.純
7、物質的偏摩爾量就是它的摩爾量。4.任何偏摩爾量都是T，p和組成的函數。5.指某種物質在某一特定相態，整個體系無偏摩爾量。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄偏摩爾量的集合公式設一個均相體系由1、2、 、k個組分組成，則體系任一容量性質Z應是T，p及各組分物質的量的函數，即：在等溫、等壓條件下：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄偏摩爾量的集合公式按偏摩爾量定義,在保持偏摩爾量不變的情況下，對上式積分則2024/7/19上一內容下一內容回主目錄偏摩爾量的集合公式這就是偏摩爾量的集合公式，說明體系的總的容量性質等於各組分偏摩爾量的加和。例如：體系只有兩個組分，其物質的量和偏摩爾體積分別
8、為 和 ，則體系的總體積為：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄偏摩爾量的集合公式寫成一般式有：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄Gibbs-Duhem公式 如果在溶液中不按比例地添加各組分，則溶液濃度會發生改變，這時各組分的物質的量和偏摩爾量均會改變。對Z進行微分根據集合公式在等溫、等壓下某均相體系任一容量性質的全微分為：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄Gibbs-Duhem公式這就稱為Gibbs-Duhem公式，說明偏摩爾量之間是具有一定聯繫的。某一偏摩爾量的變化可從其它偏摩爾量的變化中求得。（1）（2）兩式相比，得：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄偏摩爾
9、量的測量方法一、解析法（見P7172）二、截距法根據偏摩爾量的集合公式 可得 2024/7/19上一內容下一內容回主目錄化學勢的定義廣義定義：保持特徵變數和除B以外其它組分不變，某熱力學函數隨其物質的量 的變化率稱為化學勢。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄化學勢的定義狹義定義：保持溫度、壓力和除B以外的其它組分不變，體系的Gibbs自由能隨 的變化率稱為化學勢，所以狹義化學勢指的是偏摩爾Gibbs自由能。（其它三個化學勢不是偏摩爾量）化學勢是狀態函數，是強度量，由於其絕對值不可知，因此不同物質的化學勢大小不能比較。同偏摩爾量一樣，沒有體系的化學勢可言。化學勢在判斷相變和化學變化的方向
10、和限度方面有重要作用。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄化學勢的應用1.在相平衡中的應用設某物質B在和相中同時存在，在恒溫、恒壓下，當有dn的B物質從相向相轉移時，其吉布斯自由能的變化為若物質從相向相轉移是自發的，必有dG0因此， 2024/7/19上一內容下一內容回主目錄多組分體系中的基本公式 在多組分體系中，熱力學函數的值不僅與其特徵變數有關，還與組成體系的各組分的物質的量有關。例如：熱力學能其全微分同理：即：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄化學勢與壓力的關係對於純組分體系，根據基本公式，有： 對多組分體系，把 換為 ，則摩爾體積變為偏摩爾體積 。2024/7/19上一內
11、容下一內容回主目錄化學勢與溫度的關係根據純組分的基本公式，將 代替 ，則得到的摩爾體積 換為偏摩爾體積 。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.4 稀溶液中的兩個經驗定律拉烏爾定律（Raoults Law）1887年，法國化學家Raoult從實驗中歸納出一個經驗定律：在定溫下，在稀溶液中，溶劑的蒸氣壓等於純溶劑蒸氣壓 乘以溶液中溶劑的物質的量分数 ，用公式表示為：如果溶液中只有A，B兩個組分，則拉烏爾定律也可表示為：溶劑蒸氣壓的降低值與純溶劑蒸氣壓之比等於溶質的摩爾分數。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.4 稀溶液中的兩個經驗定律亨利定律（Henrys Law）1803年英
12、國化學家Henry根據實驗總結出另一條經驗定律：在一定溫度和平衡狀態下，氣體在液體裡的溶解度（用物質的量分數x表示）與該氣體的平衡分壓p成正比。用公式表示為： 或式中 稱為亨利定律常數，其數值與溫度、壓力、溶劑和溶質的性質有關。若濃度的表示方法不同，則其值亦不等，即：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.4 稀溶液中的兩個經驗定律使用亨利定律應注意：(1)式中p為該氣體的分壓。對於混合氣體，在總壓不大時，亨利定律分別適用於每一種氣體。(3)溶液濃度愈稀，對亨利定律符合得愈好。對氣體溶質，升高溫度或降低壓力，降低了溶解度，能更好服從亨利定律。(2)溶質在氣相和在溶液中的分子狀態必須相同。
13、如 ，在氣相為 分子，在液相為 和 ，則亨利定律不適用。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄45 混合氣體中各組分的化學勢理想氣體的化學勢氣相混合物中各組分的化學勢*非理想氣體的化學勢2024/7/19上一內容下一內容回主目錄理想氣體的化學勢只有一種理想氣體，2024/7/19上一內容下一內容回主目錄理想氣體的化學勢這是理想氣體化學勢的運算式。化學勢是T，p的函數。 是溫度為T，壓力為標準壓力時理想氣體的化學勢，這個狀態就是氣體的標準態。若壓力從 變化，則有2024/7/19上一內容下一內容回主目錄理想氣體的化學勢说明 1、由于不同气体的 不同且 的绝对值不可知，因此不同物质的化学势无法
14、比较。 2、 表示同一物质化学势与标准态化学势的差异来自于压力的变化。3、 表示了始、终态偏离同一标准态的程度。因此，同一物质的化学势是可比较的。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄氣體混合物中各組分的化學勢氣體混合物中某一種氣體B的化學勢這個式子也可看作理想氣體混合物的定義。將道爾頓分壓定律 代入上式，得：是純氣體B在指定T，p時的化學勢，顯然這不是標準態。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄理想氣體混合過程熱力學性質的變化1、等溫等壓下， 2、3、4、2024/7/19上一內容下一內容回主目錄*非理想氣體的化學勢設非理想氣體的狀態方程可用Kamerling-Onnes公式表示，
15、為積分常數，從邊界條件求得。當p很小時，(A)當 時，即為理想氣體(B)比較（A）、(B)兩式，得：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄*非理想氣體的化學勢將 代入非理想氣體化學勢表示式，得：令則f 稱為逸度（fugacity），可看作是有效壓力。 稱為逸度係數（fugacity coefficient）當 ，就是理想氣體。顯然，實際氣體的狀態方程不同，逸度係數也不同。可以用（1）圖解法（2）對比狀態法或（3）近似法求逸度係數。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄*非理想氣體的化學勢說明：1、RTln反映了實際氣體與理想氣體化學勢之差異，當1，兩者無差異，即理想氣體是實際氣體的一個
16、特例。2、比較兩者化學勢的運算式可見：實際氣體用f代替壓力p，P是實驗可測量，而f 無法從實驗測得。3、實際氣體借用理想氣體的標準態化學勢，因此，實際氣體的標準態不是客觀態而是虛擬態。4、選擇同樣標準態的好處是：可避免多處引入修正，使表達式簡單明瞭；同時，標準態的規定並不會影響計算。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄3.6 液體混合物液體混合物以前稱為理想溶液。液體混合物定義： 不分溶劑和溶質，任一組分在全部濃度範圍內都符合拉烏爾定律；從分子模型上看，各組分分子彼此相似，在混合時沒有熱效應和體積變化，這種溶液稱為液體混合物。光學異構體、同位素和立體異構體混合物屬於這種類型。液體混合物通
17、性：(1)(2)(3)(4)（5）拉烏爾定律和亨利定律沒有區別2024/7/19上一內容下一內容回主目錄3.6 液體混合物(1)式中 不是標準態化學勢，而是在溫度T，液面上總壓p時純B的化學勢。考慮到壓力對化學勢的影響，用（2）式表示，（2）式中 是標準態化學勢。由於液體體積受壓力影響較小，通常忽略積分項，得：這就是液體混合物中任一組分化學勢的表示式，也可以作為液體混合物的熱力學定義：即任一組分的化學勢可以用該式表示的溶液稱為液體混合物。液體混合物中各組分的化學勢或(1)(2)2024/7/19上一內容下一內容回主目錄3.7 稀溶液中各組分的化學勢稀溶液的定義溶劑的化學勢溶質的化學勢2024/
18、7/19上一內容下一內容回主目錄3.7 稀溶液中各組分的化學勢兩種揮發性物質組成一溶液，在一定的溫度和壓力下，在一定的濃度範圍內，溶劑遵守Raoult定律，溶質遵守Henry定律，這種溶液稱為稀溶液。值得注意的是，化學熱力學中的稀溶液並不僅僅是指濃度很小的溶液。稀溶液的定義2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.7 稀溶液中各組分的化學勢溶劑服從Raoult定律， 是在該溫度下純溶劑的飽和蒸氣壓。 的物理意義是：等溫、等壓時，純溶剂 的化學勢，它不是標準態。溶劑的化學勢2024/7/19上一內容下一內容回主目錄溶質的化學勢Henry定律因濃度表示方法不同，有如下三種形式： 溶質實際的蒸氣
19、壓曲線如實線所示，W點是 時的蒸氣壓。 是 時又服從Henry定律那個假想態的化學勢，實際不存在，如圖中的R點。利用這個參考態，在求 或 時，可以消去，不影響計算。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄溶質的化學勢2024/7/19上一內容下一內容回主目錄溶質的化學勢（2）當 時，同理：是 時，又服從Henry定律那個假想態的化學勢。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄溶質的化學勢2024/7/19上一內容下一內容回主目錄溶質的化學勢（3）當時是 時又服從 Henry定律那個假想態的化學勢，2024/7/19上一內容下一內容回主目錄溶質的化學勢2024/7/19上一內容下一內容回主目
20、錄48 稀溶液的依數性依數性質：（colligative properties）指定溶劑的類型和數量後，這些性質只取決於所含溶質粒子的數目，而與溶質的本性無關。溶質的粒子可以是分子、離子、大分子或膠粒，這裡只討論粒子是分子的情況，其餘在下冊討論。依數性的種類：1.蒸氣壓下降2.凝固點降低3.沸點升高4.滲透壓2024/7/19上一內容下一內容回主目錄 對於二組分稀溶液，加入非揮發性溶質B以後，溶劑A的蒸氣壓會下降。這是造成凝固點下降、沸點升高和滲透壓的根本原因。蒸氣壓下降蒸氣壓下降2024/7/19上一內容下一內容回主目錄 稱為凝固點降低係數（freezing point lowering c
21、oefficients），單位 为非電解質溶質的品質摩爾濃度，單位：這裡的凝固點是指純溶劑固體析出時的溫度。常用溶劑的 值有表可查。用實驗測定 值，查出 ，就可計算溶質的摩爾品質。凝固點降低凝固點降低2024/7/19上一內容下一內容回主目錄 稱為沸點升高係數（boiling point elevation coefficints），單位 。常用溶劑的 值有表可查。 測定 值，查出 ，就可以計算溶質的摩爾品質。沸點升高沸點升高2024/7/19上一內容下一內容回主目錄如圖所示，在半透膜左邊放溶劑，右邊放溶液。只有溶劑能透過半透膜。由於純溶劑的化學勢 大於溶液中溶劑的化學勢 ，所以溶劑有自左向右
22、滲透的傾向。為了阻止溶劑滲透，在右邊施加額外壓力，使半透膜雙方溶劑的化學勢相等而達到平衡。這個額外施加的壓力就定義為滲透壓。 是溶質的濃度。濃度不能太大，這公式就是適用於稀溶液的vant Hoff 公式。滲透壓（osmotic pressure）滲透壓（osmotic pressure）2024/7/19上一內容下一內容回主目錄滲透壓（osmotic pressure）2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.9Duhem-Margules 公式Gibbs-Duhem公式我們已知Gibbs-Duhem公式，它指出溶液中各偏摩爾量之間是有相互關係的，即：例如，對於只含A和B的二組分體系，它們
23、的偏摩爾體積間有如下關係：可以從一種偏摩爾量的變化求出另一偏摩爾量的變化值。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.9Duhem-Margules 公式 它是Gibbs-Duhem公式的延伸，主要討論二組分體系中各組分蒸氣壓與組成之間的關係，Duhem-Margules公式可表示為：Duhem-Margules 公式2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.9.Duhem-Margules 公式從Duhem-Margules公式可知：（ 2）在某一濃度區間，若A遵守Raoult定律，則另一組分B必遵守Henry定律，這與實驗事實相符。（3）在溶液中，某一組分的濃度增加後，它在氣相中的
24、分壓上升，則另一組分在氣相中的分壓必然下降。（4）可以求得總蒸氣壓與組成的關係，見柯諾瓦洛夫規則。（1）若A在全部濃度範圍遵守Raoult定律，則另一組分B在全部濃度範圍也必遵守Raoult定律，2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.9.Duhem-Margules 公式證明（1）依題意知 ，固有積分得2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.9.Duhem-Margules 公式同理可證（2）因為x的範圍在0x區間有意義,因此該式不能從x=1到x作定積分,而必須作不定積分,即2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.9Duhem-Margules 公式 根據Gibbs-Duh
25、em公式並進行數學處理得到： 設組分A在液相和氣相中的摩爾分數分別為 和 ， 則：柯諾瓦洛夫規則2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.9Duhem-Margules 公式 如果，這是在總壓-組成圖（即 圖）上，相當於曲線的最高或最低點，這時 ，即氣液兩相組成相同（是恒沸混合物），這稱為柯諾瓦洛夫第一規則。（1）柯諾瓦洛夫第一規則2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.9Duhem-Margules 公式 若 ，則 ，也就是氣相中A組分的摩爾分數增加使總蒸氣壓也增加，則氣相中的A濃度大於液相中的A濃度。同理，若 ，則。這稱为柯諾瓦洛夫第二規則 。（2）柯諾瓦洛夫第二規則2024/7
26、/19上一內容下一內容回主目錄滲透係數4.10 非理想溶液活度的概念溶質B的化學勢超額函數無熱溶液正規溶液2024/7/19上一內容下一內容回主目錄路易士（G.N.Lewis）提出了活度的概念。4.10 非理想溶液在非理想溶液中，拉烏爾定律應修正為：相對活度的定義：活度的概念2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.10 非理想溶液 稱為相對活度，是量綱為1的量。 稱為活度因數（activity factor），表示實際溶液與理想溶液的偏差，量綱為1。顯然，這是濃度用 表示的活度和活度因數，若濃度用 表示，則對應有 和 ，顯然它們彼此不相等。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.1
27、0 非理想溶液 非理想溶液中組分B的化學勢表示式，由於濃度的表示式不同，化學勢表示式也略有差異。(1)濃度用摩爾分數 表示 是在T，p時，當 那個假想狀態的化學勢。因為在从0 1的範圍內不可能始終服從Henry定律，這個狀態實際上不存在，但不影響 的計算。溶質B的化學勢2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.10 非理想溶液（2）濃度用品質摩爾濃度 表示 是在T，p時，當 時仍服從Henry定律那個假想狀態的化學勢， 。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄4.10 非理想溶液（3） 濃度用物質的量濃度 表示 是在T，p時，當 時假想狀態的化學勢, 。 顯然 ，但B物質的化學勢 是相
28、同的，並不因為濃度的表示方法不同而有所不同。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄滲透係數（osmotic coefficient）溶液中溶劑占多數，如果也用活度因數 來表示，偏差不明顯，所以Bjerrum建議用滲透係數 來表示溶劑的非理想程度。滲透係數的定義：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄滲透係數（osmotic coefficient）以（1）式為例：因為：比較兩式得例如，298K時， 的KCl水溶液中， ，這數值很不顯著。而 ，就顯著地看出溶劑水的非理想程度。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄超額函數（excess function） 用活度因數表示溶質的非理想程
29、度，用滲透系数可以較顯著地表示溶劑的非理想程度，而超額函数用來較方便地表示整個溶液的非理想程度。將組分1和組分2以物質的量 和 混合，若溶液是理想的，則：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄超額函數（excess function） 如果溶液是非理想的，則變化值都不為零，但熱力學函數之間的基本關係仍然存在。（1）超額吉布斯自由能超額吉布斯自由能表示實際混合過程中的與理想混合時 的差值。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄超額函數（excess function）2024/7/19上一內容下一內容回主目錄超額函數（excess function） 加和項中包含了溶質和溶劑的活度因數，
30、可以衡量整個溶液的不理想程度。當 ，表示體系對理想情況發生正偏差；當 ，則發生負偏差。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄超額函數（excess function）（2）超額體積2024/7/19上一內容下一內容回主目錄超額函數（excess function）（3）超額焓根據Gibbs-Helmhotz方程2024/7/19上一內容下一內容回主目錄超額函數（excess function）（4）超額熵2024/7/19上一內容下一內容回主目錄正規溶液（regular solution）根據熱力學函數間的關係，當或 ，則 ，這时溶液的非理想性完全由混合熱效應引起，這種非理想溶液稱为正規溶
31、液。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄正規溶液（regular solution）所以 在正規溶液中，因為 ，所以：因為2024/7/19上一內容下一內容回主目錄正規溶液（regular solution）正規溶液中，各組分活度係數的對數與T成反比。代入上式，得：2024/7/19上一內容下一內容回主目錄無熱溶液（athermal solution）如果 ，或 ，則 ，這种溶液的非理想性完全由熵效應引起的，所以稱为無熱溶液。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄無熱溶液（athermal solution）因為，所以所以在無熱溶液中，各組分的活度係數均與T無關。2024/7/19上
32、一內容下一內容回主目錄3.11 分配定律“在定溫、定壓下，若一個物質溶解在兩個同時存在的互不相溶的液體裡，達到平衡後，該物質在兩相中濃度之比等於常數” ，這稱為分配定律。用公式表示為：式中 和 分別為溶質B在兩個互不相溶的溶劑 中的濃度，K稱為分配係數（distributioncoefficient）。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄分配定律 當溶液濃度不大時，活度比可用濃度比代替，就得到分配定律的經驗式。 這個經驗定律可以從熱力學得到證明。定溫定壓下，達到平衡時，溶質B在 兩相中的化學勢相等，即： 影響K值的因素有溫度、壓力、溶質及兩種溶劑的性質，在溶液濃度不太大時能很好地與實驗結
33、果相符。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄3.11 分配定律 如果溶質在任一溶劑中有締合或離解現象，則分配定律只能適用於在溶劑中分子形態相同的部分。分配定律的應用： （1）可以計算萃取的效率問題。例如，使某一定量溶液中溶質降到某一程度，需用一定體積的萃取劑萃取多少次才能達到。 （2）可以證明，當萃取劑數量有限時，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。2024/7/19上一內容下一內容回主目錄3.11 分配定律可證明,用同樣體積的萃取劑經多次萃取比一次萃取的效率高。設用體積為 的相純溶劑萃取體積為 內含 （品質）B的相溶液2024/7/19上一內容下一內容回主目錄若所有萃取劑一次加入，則有
34、V=n及 3.11 分配定律2024/7/19上一內容下一內容回主目錄FRANCOLS-MARIE RAOULTFRANCOLS-MARIE RAOULT (1830-1901)French chemist, was a pioneer in solution chemistry. His work on vapor-pressure lowering and on freezing-point depressions was fundamentally important in the chemistry of solutions,and his fealization that both
35、were a function of the number of moles of dissolved solute contributed greatly to the determination of molar masses and the theory of ionic solutions.2024/7/19上一內容下一內容回主目錄FRANCOLS-MARIE RAOULTHis contributions to cryoscopy, or freezing-point depressions, were prodigious,and Victor Meyer used his dat
36、a as early as 1886 for determining molar masses. Raoult built for these measurements what he called a cryoscope of precision, and the accuracy of his work was unsurpassed, agreeing in many instances with modern measurements within 0.0001.2024/7/19上一內容下一內容回主目錄FRANCOLS-MARIE RAOULTHis thermometer was
37、considered by some to be antediluvian, but as vant Hoff expressed it, “With this antediluvian thermometer the world was conquered.”2024/7/19上一內容下一內容回主目錄WILLIAM HENRYWILLIAMHENRY(1775-1836) was an English chemist, textbook writer, and translator of Lavoisier. While he was engaged in experiments of the amount of gas absorbed by water, he discovered what is now known as Henrys law; the amount of gas absorbed is directly proportional to the pressure. Henry committed suicide in a fit of melancholia.2024/7/19
