2022年配合物练习题

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1、1、 2-氨基 -1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和 N原子与金属原子结合,如Cu(ae)2BrCl ,其中铜离子呈八面体配位,ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl 的几何异构体和旋光异构体。2、以下说法错误的选项是:A配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团B配位数是指直接与中心原子连接的配体总数C广义地说,所有的金属都有可能形成配合物D配离子既可存在于溶液中,也有可能存在于晶体中3、对 Co(en)2Cl2Cl 以下说法正确的选项是:A中心原子的杂化方式为d2sp3B中心原子的杂化方式为sp3d2C中心原子的杂化方式为sp3D形成体的电荷为+1 4

2、、已知 PdCl2(OH)22有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是:Ad2sp3Bsp3和 d2sp2Csp3Ddsp25、以下说法不对的是:A配合物中,中心原子本身只能带正电荷B配体除带负电和中性的原子团外,还有正电荷的原子团C配合物实际上是一种酸碱加合物D很多复盐如光卤石,实际上也是配合物6、有几何或旋光异构体的配合物是:AZn(OH)2(H2O)2 BNi(CN)42CAg(NH3)2+DCo(NH3)3Cl2Br 7、具有以下化学式的配合物有多少种几何异构体?1、MA4BC 2、MA3B2C 3、MA2B2C24、MA2BC 四面体5、MA2BC 平面正方形8、根据以下配离

3、子的磁矩实验值,判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。1、Mn(NCS)646.1 B.M. 2、Co(NO2)641.8 B.M. 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 12 页3、Ni(NH3)42+4、CuCl429、利用价键理论解释以下实验事实:1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53配离子,它是NH4Cl 和(NH4)2ZnCl4的复盐。2、 (NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的CuCl43配离子的无限长链。3、CuSO4 5H2O 晶体中 Cu2+离子配位了4 个水分子。4、Mo(CN)83离子不稳定

4、,容易被氧化成Mo(VI) 10、有一配合物,其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀,但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。它与稀碱不反应。假设其分子量为,试写出其结构式。11、指出以下类型配合物的几何异构体的数目:1、MABCDEF 2、M(ABBA)X2 3、M(ABCBA)X 4、M(ABCCBA) 12、已知 SCN可以 N 和 S 原子与金属配位,也可通过N 和 S 原子桥连两个金属离子,即形成 M-NCS-M的桥键;或者只用N 和 S原子以桥键同时根两个金属原子配位。1已

5、知化合物 Cu(NH3)4(NCS)2具有八面体结构,其异构体数量有多少?2对假想化合物(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)42+,如果两个金属离子都采取八面体配位,有多少种异构体?13、 10.10 mol/L AgNO3溶液 50 毫升加入密度为含NH3 18.24% 的氨水 30 毫升后,加水稀释到 100 毫升,求在该溶液中的Ag+、Ag(NH3)2+和 NH3的浓度。 已经配位在 Ag(NH3)2+中的 Ag+占 Ag+离子总浓度的百分之几?2在 1的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液 10 毫升,有没有AgCl 沉淀析出?如欲阻止 AgCl 沉淀析出,则原来AgN

6、O3和氨的混合溶液中,氨的最低浓度是多少?3在 1的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液 10 毫升,有没有AgBr 沉淀析出?如欲阻止 AgBr 沉淀析出,则原来AgNO3和氨的混合溶液中,氨的最低浓度是多少?已知 K稳Ag(NH3)2+107;Ksp10 10; Ksp10 13;14、 Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂,1试举例说明其主要用途?2其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF 和 Na2CO3,写出其制备反应。 3卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟,为什么自然界中却只有Na3AlF6,而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6?15、解释 Ni(I

7、I) 的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型,但Pd(II) 和Pt(II) 却没有各自的四面体配合物?16、橙黄色固体配合物A 的名称是三氯化六氨合钴(III) ,是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合, 以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现, 反应过程中首先得到Co(NH3)62+精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 12 页离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B4+,接着发生桥键均裂,同时 2 个中心原子分别将1 个电子传递到均裂后的新配体上,得到2 个 C2+离子,最后C2+离子

8、在活性炭外表上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物 A 的总反应方程式;画出B4+和 C2+离子的结构式。17、 1965 年合成了催化剂A,实现了温和条件下的烯烃加氢。1 A 是紫红色晶体,分子量,抗磁性。它可通过RhCl33H2O 和过量三苯膦PPh3的乙醇溶液回流制得。画出A 的立体结构。2 A 可能的催化机理如以下图所示图中16e表示中心原子周围总共有16 个价电子:C3H8AClRhPPh3PPh3H2B14eHRhPPh3PPh3HClD 18eC16eRhPPh3PPh3HClE16e16e画出 D 的结构式。3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。

9、4 确定 A、 C、 D 和 E 的杂化轨道类型。5 用配合物的价键理论推测C 和 E 显顺磁性还是抗磁性,说明理由。18、 1 分别将 O2、 KO2、BaO2和 O2AsF6填入与 OO 键长相对应的空格中。OO 键长112 pm 121 pm 128 pm 149 pm 化学式2 在配合物A 和 B 中, O2为本体与中心金属离子配位。A 的化学式为 Co2O2(NH3)104+,其 OO 的键长为147pm;B 的化学式为Co(bzacen)PyO2,其 OO 的键长为126pm,py是吡啶 (C5H5N),bzacen 是四齿配体 C6H5C(O)=CH C(CH3)=NCH22。B

10、 具有室温吸氧,加热脱氧的功能,可作为人工载氧体。画出A 和 B 的结构简图图中必须明确说明OO 与金属离子间的空间关系,并分别指出A 和 B 中 Co 的氧化态。配合物A B 结构简图Co 氧化态19、精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 12 页20、氯化钯是一种重要的催化剂,在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛,从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯,然后再用复杂的工艺得到氯化钯,并且环境污染严重,转化率低。2005 年有人报道制取的新工艺,过程较简单,无污染,直收率99% ,产品纯度 99.95% 。1 在二氯二

11、氨合钯中加入一定量的水和盐酸,加热至 100得澄清溶液A。写出该反应的化学方程式:2 于上述A 的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液,继续加热溶液有气体逸出,得溶液B,写出该反应的化学方程式,此时钯以何形式存在?3 在溶液 B 中加入 10%NaOH溶液调节pH 10,保持溶液温度在100左右得沉淀C。如溶液 pH 10,上清液中钯含量升高。分别写出溶液B 中生成沉淀C 及上清液中钯量又升高的化学反应方程式。4 在 C 中加入浓盐酸加热至100浓缩直至蒸干,再在120下烘 5 小时。写出发生的化学反应方程式21、研究发现,钒与吡啶2甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,实验测

12、得其氧的质量分数为25.7% ,画出它的立体结构,指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 12 页1、 2-氨基 -1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和 N原子与金属原子结合,如Cu(ae)2BrCl ,其中铜离子呈八面体配位,ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl 的几何异构体和旋光异构体。共 5 对半2、以下说法错误的选项是:A配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团B配位数是指直接与中心原子连接的配体总数C广义地说,所有的金属都有可能形成配合物D配

13、离子既可存在于溶液中,也有可能存在于晶体中B 3、对 Co(en)2Cl2Cl 以下说法正确的选项是:A中心原子的杂化方式为d2sp3B中心原子的杂化方式为sp3d2C中心原子的杂化方式为sp3D形成体的电荷为+1 A 4、已知 PdCl2(OH)22有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是:Ad2sp3Bsp3和 d2sp2Csp3Ddsp2D 5、以下说法不对的是:A配合物中,中心原子本身只能带正电荷B配体除带负电和中性的原子团外,还有正电荷的原子团C配合物实际上是一种酸碱加合物D很多复盐如光卤石,实际上也是配合物A 6、有几何或旋光异构体的配合物是:AZn(OH)2(H2O)2

14、BNi(CN)42CAg(NH3)2+DCo(NH3)3Cl2Br 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 12 页D 7、具有以下化学式的配合物有多少种几何异构体?1、MA4BC 2 2、MA3B2C 3 3、MA2B2C25 4、MA2BC 四面体1 5、MA2BC 平面正方形2 8、根据以下配离子的磁矩实验值,判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。1、Mn(NCS)646.1 B.M. d55 sp3d22、Co(NO2)641.8 B.M. d71 d2sp33、Ni(NH3)42+3.2 B.M. d82 sp34、

15、CuCl422.0 B.M. d91 dsp29、利用价键理论解释以下实验事实:1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53配离子,它是NH4Cl 和(NH4)2ZnCl4的复盐。2、 (NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的CuCl43配离子的无限长链。3、CuSO4 5H2O 晶体中 Cu2+离子配位了4 个水分子。4、Mo(CN)83离子不稳定,容易被氧化成Mo(VI) 10、有一配合物,其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀,但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。它与稀碱

16、不反应。假设其分子量为,试写出其结构式。CoCl(NH3)5SO411、指出以下类型配合物的几何异构体的数目:1、MABCDEF 15 2、M(ABBA)X2 3 四齿3、M(ABCBA)X 4 五齿4、M(ABCCBA) 4 六齿12、已知 SCN可以 N 和 S 原子与金属配位,也可通过N 和 S 原子桥连两个金属离子,即形成 M-NCS-M的桥键;或者只用N 和 S原子以桥键同时根两个金属原子配位。1已知化合物 Cu(NH3)4(NCS)2具有八面体结构,其异构体数量有多少?2对假想化合物(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)42+,如果两个金属离子都采取八面体配位,有多少种异构体?

17、16 种; 2 10 种。13、 10.10 mol/L AgNO3溶液 50 毫升加入密度为含NH3 18.24% 的氨水 30 毫升后,加水稀释到 100 毫升,求在该溶液中的Ag+、Ag(NH3)2+和 NH3的浓度。 已经配位在 Ag(NH3)2+精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 12 页中的 Ag+占 Ag+离子总浓度的百分之几?2在 1的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液 10 毫升,有没有AgCl 沉淀析出?如欲阻止 AgCl 沉淀析出,则原来AgNO3和氨的混合溶液中,氨的最低浓度是多少?3在

18、1的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液 10 毫升,有没有AgBr 沉淀析出?如欲阻止 AgBr 沉淀析出,则原来AgNO3和氨的混合溶液中,氨的最低浓度是多少?已知 K稳Ag(NH3)2+107;Ksp10 10; Ksp10 13;解:1 AgNO3溶液的起始浓度为50 100=0.050 mol/L NH3的起始浓度为18.24%100017 30 100=3.0 mol/L 设到达平衡时溶液中的Ag+为 x mol/L 。Ag+ + 2NH3= Ag(NH3)2+起始浓度0.050 3.0 0 平衡浓度K稳Ag(NH3)2107=(0.050-x)/x(2.9+2x)2 0

19、.050; 2.9+2x10 7平衡时的Ag+、Ag(NH3)2+和 NH3的浓度分别为:10 7 mol/L 、0.050 mol/L 、2.9 mol/L 已经配位在 Ag(NH3)2+中的 Ag+占 Ag+离子总浓度的百分数 10 7100%=100% 2加入 0.10 mol/L KCl溶液 10 毫升,Ag(NH3)2+的浓度为:100110=0.045 mol/L NH3的浓度为100 110=2.6 mol/L 设溶液中的 Ag+为 x mol/L 。Ag+ + 2NH3= Ag(NH3)2+K稳Ag(NH3)2+107=(0.045)/x2.62 10-10J=Ag+Cl10

20、1010 120.41 mol/L 则刚开始时加入的NH3浓度: (0.41+0.045*2)*110/30=18 mol/L 3加入 0.10 mol/L KBr溶液 10 毫升,Ag(NH3)2+的浓度为:100110=0.045 mol/L NH3的浓度为100 110=2.6 mol/L 设溶液中的 Ag+为 x mol/L 。Ag+ + 2NH3= Ag(NH3)2+精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 12 页K稳Ag(NH3)2+107=(0.045)/x2.62 10 10J=Ag+Br10 1010 12Ks

21、p有 AgBr 沉淀析出。欲阻止 AgBr 沉淀析出, Ag+=Ksp/Br10 11 mol/L 则溶液中的 NH37.9 mol/L 则刚开始时加入的NH3浓度: (7.9+0.045*2)*110/30=29 mol/L 结论: AgBr 较难溶,即使少量的AgBr ,也要很大浓度的氨水才能溶解。14、 Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂,1试举例说明其主要用途?2其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF 和 Na2CO3,写出其制备反应。 3卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟,为什么自然界中却只有Na3AlF6,而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6?15、解释

22、Ni(II) 的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型,但Pd(II) 和Pt(II) 却没有各自的四面体配合物?16、橙黄色固体配合物A 的名称是三氯化六氨合钴(III) ,是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合, 以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现, 反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B4+,接着发生桥键均裂,同时 2 个中心原子分别将1 个电子传递到均裂后的新配体上,得到2 个 C2+离子,最后C2+离子在活性炭外表上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物 A 的总反应方程式;画出B

23、4+和 C2+离子的结构式。总反应方程式:2 CoCl2 + 10 NH3 + 2 NH4Cl + H2O2 2 Co(NH3)6Cl3 + 2 H2O CoH3NNH3NH3NH3H3NOOHHCoH3NNH3NH3NH3NH3CoNH3NH3NH3OHNH3NH3B4+C2+17、 1965 年合成了催化剂A,实现了温和条件下的烯烃加氢。1 A 是紫红色晶体,分子量,抗磁性。它可通过RhCl33H2O 和过量三苯膦PPh3的乙醇溶液回流制得。画出A 的立体结构。2 A 可能的催化机理如以下图所示图中16e表示中心原子周围总共有16 个价电子:4+ 2+ 精选学习资料 - - - - - -

24、 - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 12 页C3H8AClRhPPh3PPh3H2B14eHRhPPh3PPh3HClD 18eC16eRhPPh3PPh3HClE16e16e画出 D 的结构式。3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。4 确定 A、 C、 D 和 E 的杂化轨道类型。5 用配合物的价键理论推测C 和 E 显顺磁性还是抗磁性,说明理由。1A2 D HRhPPh3PPh3HCl3 A+1 B+1 C+3 D+3 E+3 4 Adsp2Cdsp3Dd2sp3Edsp3 5 顺磁性理由可由以下图表达:dsp316e18、 1 分别将 O2、 KO2

25、、BaO2和 O2AsF6填入与 OO 键长相对应的空格中。OO 键长112 pm 121 pm 128 pm 149 pm 化学式O2AsF6 O2KO2BaO22 在配合物A 和 B 中, O2为本体与中心金属离子配位。A 的化学式为 Co2O2(NH3)104+,其 OO 的键长为147pm;B 的化学式为Co(bzacen)PyO2,其 OO 的键长为126pm,py是吡啶 (C5H5N),bzacen 是四齿配体 C6H5C(O)=CH C(CH3)=NCH22。B 具有室温吸氧,加热脱氧的功能,可作为人工载氧体。画出A 和 B 的结构简图图中必须明确说明OO 与金属离子间的空间关系

26、,并分别指出A 和 B 中 Co 的氧化态。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 12 页配合物A B 结构简图CoNNNOCoONNNNH3NH3NH3NH34+H3CPhNNCH3PhOOCoOOPyCo 氧化态+3 +3 19、精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 12 页20、氯化钯是一种重要的催化剂,在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛,从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯,然后再用复杂的工艺得到氯化钯,并且环境污染严重,转化率低。2005

27、 年有人报道制取的新工艺,过程较简单,无污染,直收率99% ,产品纯度 99.95% 。1 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸,加热至 100得澄清溶液A。写出该反应的化学方程式:Pd(NH3)2Cl2+2HCl=(NH4)2PdCl42 于上述A 的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液,继续加热溶液有气体逸出,得溶液B,写出该反应的化学方程式,此时钯以何形式存在?6ClO3-+10NH4+=3Cl2+5N2+18H2O+4H+精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 12 页钯以 H2PdCl4形式存在3 在溶液 B 中加入 10

28、%NaOH溶液调节pH 10,保持溶液温度在100左右得沉淀C。如溶液 pH 10,上清液中钯含量升高。分别写出溶液B 中生成沉淀C 及上清液中钯量又升高的化学反应方程式。H2PdCl4+4NaOH=Pd(OH)2+4NaCl+2H2O过量 NaOH 与部分 Pd(OH)2发生反应:Pd(OH)2+2 NaOH Na2Pd(OH)44 在 C 中加入浓盐酸加热至100浓缩直至蒸干,再在120下烘 5 小时。写出发生的化学反应方程式Pd(OH)2+2HCl= PtCl2+2H2O21、研究发现,钒与吡啶2甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用,它是电中性分子,实验测得其氧的质量分数为25.7

29、% ,画出它的立体结构,指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与 2 个吡啶甲酸根络合,50.9244295,氧的质量分数为21.7% ; 设钒与 3个吡啶甲酸根络合, 50.9 366417, 氧的质量分数为23.0% ;设钒与 4 个吡啶甲酸根结合,50.9488539,氧的质量分数为23.7% ;设钒与 5 个吡啶甲酸根结合, 50.9610661,氧的质量分数为24.2% ;钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过 5 而不可能,因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧,设配合物为VO( 吡啶甲酸根 )2,相对分子质量为50.9 16.0244

30、311,氧的质量分数为25.7% ,符合题设。 3 分结论:该配合物的结构如下:其他合理推论也可和/或得分相同,2 分钒的氧化态为或答4 或 V4 1 分钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构,因此, 该配合物的配位结构为四角锥体或四方锥体,氧原子位于锥顶。1 分共7 分通过计算得出VO(C6H4NO2)2,但将配位结构画成三角双锥,尽管无此配位结构,却也符合题意,建议总共得4 分,以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3 H2O,氧含量为25.7% ,钒 3,五角双锥,尽管由于环太大而不可能,却也符合题意,建议总共得4 分,以资鼓励。 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页,共 12 页

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