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1、第六章一、单项选择题（每小题1分）1. 中央金属固定,下列离子或化合物作为配体时,场强最强的是：（ b ）a. NH3 b.CN- c. H2O d. SCN-2. 具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)是（ a ）a. (t2g)3 b. (t2g)1 c. (t2g)4(eg)2 d. 以上都不对3. 平面正方形场中,d轨道的最高简并度是（ b ）a. 1 b. 2 c. 3 d. 44. 导致Ni2+水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是( c ) a. 原子序数最大 b.电子成对能最大 c. CFSE最大 d. H2O是弱场5.下列原子作为电子给予体时,哪个原子引起的分裂能最大
2、（ d）a. N b.F c. O d. C 6. 决定成对能P的主要因素是( c )a. 分裂能 b. 库仑能c. 交换能 d. 配位场强度7下列配位化合物高自旋的是（ b ）a. Co(NH3)63+ b. Co(NH3)62+c. Co(NO2)63- d. Co(CN)64- 8.下列配位化合物磁矩最大的是（ a ）a. FeF63- b. Mn(CN)63- c. Ni(H2O)62+ d. Co(NH3)63+ 9. 判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是 （ d ）(1) CoF64- (2)NiF64- (3)FeF63- a. (1) (2)(3) b. (1)=(2)(3
3、) c. (1)(2)(1)(3)10. Ni和CO可形成羰基配合物Ni(CO)n,其中n是( c )a. 6 b. 3 c. 4 d. 511Cu(H2O)42H2O2+溶液出现蓝色的原因是（ b ）a. 自旋相关效应 b. d-d跃迁 c. -跃迁 d. 姜-泰勒效应12配位化合物d-d跃迁光谱一般出现在什么区域（ d ） a. 红外 b.微波 c. 远紫外d. 可见紫外13. 关于FeF63-络离子，下列哪个叙述是错误的（ d ）a. 是高自旋络离子 b. CFSE为0c. 中心离子的电子排布与Fe3相同 d. CFSE不为014. 下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零（
4、a）a. 3Pz b. 3dx2-y2 c. 3s d. 3dz215.下列配合物中磁矩最小的是( d )a. Cr(H2O)62+ b. Fe(CN)63- c. Co(H2O)62+ d. Co(NH3)63+16下列分子和离子中具有顺磁性的是（ c ）a.NO+ b.Fe(CN)64- c.B2 d. CO17. 下列配合物中分裂能0最大的是( b )a. FeF64- b. Os(CN)64- c. Ru(CN)64- d. Fe(CN)64-18.下列配合物中磁矩约为2.8B的是( d )a.K3CoF6 b.K3Fe(CN)6 c.BaTiF6 d.V(H2O)63+19. CO与
5、过渡金属形成羰基配位化合物时，CO键会产生什么变化（ a）a. 削弱 b. 加强 c. 不变 d. 变短20. 下列四种络合物中，d-d跃迁能量最低的是( c )a. Fe(H2O)6 2+ b. Fe(H2O)6 3+ c. FeF6 4- d. FeF6 3-21. 某一晶体场的P，则( a )a. 该场为强场 b. 电子按高自旋排布 c. 络合物的磁矩为零d. 晶体场稳定化能大于零22. 在平面正方形络合物中，四个配体分别位于x和y上，下列d轨道中能量最高的是( b )a. dxy b. dx2-y2 c. dyz d. dz223. CuSO4水溶液呈蓝色的原因是( a )a. dd跃
6、迁 b. 跃迁 c. 姜泰勒效应 d. 配键24. 四种配位化合物(1) CoF63- (2) Co(CN) 63- (3) Co(NH3) 63+ (4) CoCl63- 的d-d跃迁光谱，波数从大到小顺序为（ a ）a. (2)(3)(1)(4) b.(4)(1)(3)(2) c. (3)(2)(1)(4) d. (2)(3)(4)(1) 25.下列分子中，不存在配键的是( a )a. Co (NH3)6Cl3 b. Ni(CO)4 c. HCo(CO)4 d. KPtCl3(C2H4)H2O26. 下列哪个络合物的磁矩最大 ( d )a. 六氰合钴()离子 b. 六氰合铁()离子 c.
7、六氨合钴()离子 d. 六水合锰()离子 27推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序 ( a ) (1)六水合铁() (2)六水合铁() (3)六氟合铁() a. 123 b. 132 c. 321 d. 312 二、多项选择题（每小题2分）1. 正八面体场中，d轨道能级分裂为两组，其中能量较低的一组称为t2g，包括下列哪些轨道（ a,c,e ）a. dxy b. dx2-y2 c. dyz d. dz2 e. dxz2. 具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)是（ a d e ）a. (t2g)3 b.(t2g)1 c. (t2g)4(eg)2 d. d0 e. d103. 下列配位化合
8、物低自旋的是( a c d )a. Co(NH3)63+b.Co(NH3)62+ c. Co(NO2)63-d. Co(CN)64- e. Co(H2O)62+4. 下列分子和离子中，具有顺磁性的是（ c e ）a.Co(NO2)63- b.Fe(CN)64- c.B2 d.CO e. Cu(H2O)62+5下列分子(或离子)中，哪些是反磁性的( cde )a. Fe(CN)63 ( P)b. O2 c. COd. N2 e. Fe(CN)64 ( P)6. 与H2O相比，下列哪些配位体对值影响较大（ ab ）a.CN- b. NH3 c. F- d. SCN- e. OH-7. 关于Fe(C
9、N)64-络离子，下列哪些叙述是错误的( abce )a. 是高自旋络离子 b.CFSE为0c. 中心离子的电子排布与Fe3相同 d. CFSE不为0 e. 是顺磁性的8. 络合物的化学键理论主要有哪些（ ）a. 价键理论 b. 晶体场理论 c. 分子轨道理论 d. 配位场理论 e. 点阵理论答案：a,b,c,d三、填空题（每小题1分）1.成对能(P)是由库仑能和_交换能 贡献的。2.在八面体场中,d轨道的分裂结果是,与球对称部分的能量Es相比eg轨道能量升高, t2g轨道能量 降低 。3. 分裂能的大小可以从理论上予以近似计算,但通常可借助于 光谱实验 确定。4. 当配位体固定时,分裂能随中
10、央金属离子而改变具体情况是中心离子的电荷愈高时，值 答案：愈大 。5. 相同浓度三价铁水溶液的颜色比二价铁要深且偏红, 这说明三价铁水合物的值增大 。6. 正八面体强场的P，电子 低 自旋排布。7. 实验测得某金属络合物的未配对电子数是3，该分子的磁矩为_3.9_。8. 在羰基络合物Cr(CO)6中，中心原子Cr与配体之间存在_-_键，故较稳定。9. 按晶体场理论，正八面体配合物中，中央离子d轨道分裂为t2g和_eg_两组。10. FeF63-离子的晶体场稳定化能CFSE_0_。11. 按晶体场理论，正四面体配合物中，中央离子d轨道分裂为_ e, t2_两组。四、判断对错并说明理由（每小题2分
11、）1. 过渡金属配合物的磁矩主要是中央金属的电子自旋运动贡献的。 答案：对，中央金属存在未成对的d电子，是过渡金属配合物存在磁矩的主要原因。2. 晶体场分裂能越大越易形成高自旋络合物。答案：错，晶体场分裂能越大越易形成低自旋络合物。3. 同周期中,同价过渡金属离子,在弱场八面体作用下,其高自旋络合物的热力学稳定性的顺序是d1d2d4d5d6d7d9d10。答案：对，这个顺序是由CFSE的变化规律决定的。4. 在八面体配合物中d电子数从47时,强场和弱场具有相同的电子排布。答案：错，在八面体配合物中d电子数从47时,电子排布是强场低自旋或弱场高自旋。5. 晶体场分裂能的大小,既与配位体有关,也与
12、中心离子有关。答案：对，晶体场分裂能的大小,既与配位体有关,也与中心离子有关。6.配合物的CFSE 的大小,是衡量配合物稳定性的重要因素。答案：对，CFSE越大，配合物越稳定，所以配合物的CFSE的大小，是衡量配合物稳定性的重要因素。7. 四面体配合物大多是低自旋络合物。答案：错，四面体配合物大多是高自旋络合物8. 羰基络合物Cr(CO)6因中心Cr为0价，价态低，因此性质不稳定。答案：错，羰基络合物Cr(CO)6因存在-配键，性质稳定。五、简答题（每小题5分）1. 晶体场理论的主要观点是什么？答案：认为络合物中中心原子和配位体之间的相互作用，主要来源于类似离子晶体中正负离子间的静电作用，所以叫晶体场理论。(5分)2. 判断下列络离子哪些是顺磁性的，哪些是反磁性的，简要说明为什么？Fe(CN)63-（CN为强场配离子）；Cr(H2O)62+ ( P)；Mn (H2O)62+ ( P)答案：Fe (CN)63-是顺磁性的，因为有一个成单电子；（2分）Cr(H2O)62+ ( P) 是反磁性的，因为强场低自旋，没有成单电子；（1分）Mn (H2O)62+ ( P) 是顺磁性的，因为有五个成单电子。（
