第3章 问题及习题参考答案

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1、第3章 思考题及习题参考答案思考题3-1用纽曼投影式画出下列化合物的对位交叉和全重叠式构象。1. 解: 1-氯-2-溴乙烷; 2. 解:3-羟基丙酸。 对位交叉式; 全重叠式 对位交叉式; 全重叠式 。 思考题3-2利用键能数据的计算,判断下列A和B两种甲烷氯代的反应历程,哪个较合理?A. B. 解:从图3-7可以看出链传递的第一步反应是反应的速度决定步骤。根据键能分别计算两个历程的此步反应的焓变:历程A. H = 434.7 一 351.1 = 83.6 kJmol-1,活化能 83.6 kJmol-1 历程B. H = 434.7 一 430.5 = 4.2 kJmol-1,活化能为16.

2、7 kJmol-1答:历程A的速度决定步骤的活化能必须大于83.6 kJ mol-1,而历程B的活化能为16.7 kJmol-1,因此,历程B较为合理。 习题3.1. 在标准状况下37.0g由甲烷与另一种烷烃两种气态烷烃组成的混合物完全燃烧消耗4.25 molO2,计算两种可能的混合物的摩尔组成。解:设气态烷烃混合物的组成为CnHm,完全燃烧的反应方程式为:(12n + m)g 37.0g 4.25 mol 4.25m (37.0/4)m = 37.0n 4.2512n m = 2.8n m/n = 2.8气体烷烃中:甲烷CH4的m/n = 4 2.8,乙烷C2H6的m/n = 3 2.8;

3、丙烷C3H8的m/n = 2.7 2.8,丁烷C4H10的m/n = 2.5 异己烷新己烷甲烷】(5)水、甲烷、辛烷、十六烷的密度大小。【水十六烷辛烷甲烷】(6)樟脑分子中有两个手性碳原于,但只有一对对映体:N-甲基哌啶的稳定构象式为如图所示。;。【短桥必须在同侧,因此只有顺式构型,只有一对对映体;甲基处在直立键上不利,因此没有另一个椅式构象。】(7) 反-1,2-二甲基环己烷90的ee型构象存在,而反-1,2-二溴环己烷却以等量的ee型和aa型构象存在。【两个极性的CBr使ee型构象稳定性降低】(8) 一些-取代乙醇RCH2CH2OH(R= F、Cl、OH、NH2)的邻位交叉式构象最稳定。【存在氢键,使邻位交叉式构象最稳定】3.6. 化合物A(C6H10),能使稀冷的高锰酸钾水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色,但是,在汞盐催化下不和稀硫酸反应。A经臭氧氧化,还原水解得到分子式为C6H10O2的没有支链的开链化合物。推测A可能的结构,并且,写出相关反应方程式。解:A为环己烯。3.7. 完成下列反应:

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