甲醛的基本知识

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1、甲醛甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态， 通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇,3540%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分 子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树脂（电木）。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料 工业（如制酚醛树脂、脲醛塑料一电玉）、合成纤维（如合成维尼纶一聚乙烯醇缩甲醛）、皮革 工业、医药、染料等。基本信息别称： 蚁醛（ formaldehyde ）产品别名： 福尔马林（3540 %的甲醛水溶液）英文名称： Formaldehyde英文别名： Formalin; Methanal化学式： CH2O, HCHO结构简式:HCHO 分子量:3

2、0.03CAS 登录号： 50-00-0EINECS 登录号： 200-001-8密度： 1.083折射率： 1.3755-1.3775闪点：60 C水溶性： soluble沸点： -19.5 C熔点： -118 C性质物理性质一种无色， 有强烈刺激性气味的气体。 易溶于水、 醇和醚。甲醛在常温下是气态， 通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇， 3540%的甲醛水溶液叫做福尔马林。 甲醛分子中有醛基生缩 聚反应，得到酚醛树脂 （电木）。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业 （ 如制酚醛树脂、脲醛塑料 电 玉）、合成纤维 （如合成维尼纶 聚乙烯醇缩甲醛 ）、皮革工业、医药、染料等。福尔马

3、林具有杀菌和防腐能力，可浸制生物标本，其稀溶液 （0.10.5%）农业上可用来浸种， 给种子消毒。工业上常用催化氧化法由里醇制取甲醛。甲醛可与银氨溶液产生银镜反 应口，使试管内壁上附着一薄层光亮如镜的金属银(化合态银被还原，甲醛被氧化)； 与新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀氧化亚铜。甲醛是最简单的醛，通常把它归为饱和一元醛，但它又相当于二元醛。在与弱氧化剂的反应中，每摩尔HCHO最多可还原出4mol的Ag或2mol的氧化亚铜，这都 是乙醛还原能力的两倍，故甲醛又像二元醛。化学性质甲醛的化学反应：1. 与 Ag(NH3)2OH 反应：HCHO + 2Ag(NH3)2+2OH-(力口热)-HC

4、OO +NH4+ +2AgJ+ 3NH3 +H20或 HCHO+4Ag(NH3)2OH= 水浴 =4Ag+8NH3+CO2+3H2O2. 与 Cu(OH)2 反应：HCHO+4Cu(OH)2 -(加热)-CO2f+2Cu2Oj+5H2O3. 加聚反应：nHCHO- -CH2 O-n-说明： -CH2 O-n- 是人造象牙的主要成分。分子结构： C 原子以 sp2 杂化轨道成键。分子为平面形极性分子。 甲醛的性质、对人体的危害及其来源 甲醛俗称福尔马林，是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其 35%40% 的水溶 液通称福尔马林。甲醛是原浆 毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼 吸道的

5、严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮 肤刺激症、过敏性皮炎、指里角化和脆弱、甲床指端疼痛，孕妇长期吸入可能导致新 生婴儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡，性功能下降，严 重的可导致生殖能力缺失，全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻 以及植物神经紊乱等。各种人造板材(刨花板、纤维板、胶合板等)中由于使用了粘合剂，因而可含有甲 醛。新式家县的制作，墙面、地面的装饰铺设，都要使用粘合剂。凡是大量使用粘合 剂的地方，总会有甲醛释放。此外，某些化纤地毯、油漆涂料也含

6、有一定量的甲醛。甲醛还可来自化妆品。化妆品、清洁剂、杀虫剂、 消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张、纺织纤维等多种化工轻工产品。甲醛的来源甲醛在工业上是由甲醇的催化氧化制备，即将甲醇蒸气和空气的混合物在 600 700 C下通过银催化剂，生成的甲醛和未作用的甲醇用水吸收，从溶液中蒸去一部分甲醇后，即得甲醛的水溶液，其中含甲醛 40%、甲醇8%10%。这种水溶液叫做“福 尔马林 ”。若将含甲醇蒸气 5%10% (体积分数)的空气通过氧化铁 氧化钼催化 剂，得到的甲醛差不多不含甲醇。甲醛的用途甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品，是甲醇下游产 品种中的主干，世界年产量在 2500 万

7、吨左右， 30% 左右的甲醇都用来生产甲醛。但 甲醛是一种浓度较低的水溶液，从经济角度考虑不便于长距离运输，所以一般都在主 消费市场附近设厂，进出口贸易也极少。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂外， 主要用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业，其衍生产品主要有多聚甲 醛、聚甲醛、酚醛树酯、脲醛树酯、氨基树酯、乌洛托产品及多元醇类等。人造板工 业发达，对甲醛的需求量甚大。甲醛的用途非常广泛，合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、 制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛， 可以说甲醛是化学工业中的多面手， 但任何东西的使用都必须有个限量，

8、有一个标准， 一旦使用超越了标准和限量，就会带来不利的一面。据知情人士介绍， 1吨甲醛价格在 1600 元上下，甲醛滥用的主要原因在于其低 廉的价格。几年以来我国的甲醛产量成逐年递增的趋势，这与我国纺织工业和建材工 业的发展是一致的，这说明在今后的很长一段时间内甲醛还是我国化工行业的宠儿。 据有关专家介绍，近年来 我国已研制成功了无甲醛的免烫整理剂，以及不含甲醛的 环保型脲醛树脂，然而时至今日也没有被大量投产，主要原因就是价钱昂贵，可见， 便宜的价格阻碍了甲醛的替代进程。固定剂 甲醛有效固定作用的要点是，在蛋白质末端基团之间形成交联链。参与甲醛固定 蛋白质的基团，主要为氨基，亚氨基及酰氨基，肽

9、，胍基，羟基， SH 和芳香环。甲 醛与组织蛋白类的反应是多样和复杂的，因为它能和多种不同的功能基团结合，在多 数情况下在其间形成桥键。甲醛有这种交联的功能，也是它的缺点，在用甲醛固定过 的组织中，需要做免疫组化的，往往提倡用酶消化或热 抗原修复法来使蛋白与甲醛交 联的醛键断裂开，以利于后来的染色。甲醛可配成简单的或混合的固定液，最简单和 最容易掌握的方法，就是取10ml甲醛液，加水90ml，这就是10%的福尔马林.当然, 现在使用的固定液要求较为严格些 ,最好是使用缓冲福尔马林固定液 ,这将有利于后来 的免疫组化染色的需要。从组织学的观点来说，甲醛是一种良好的固定剂 ,它有很多的优点： 组织

10、收缩较 少,损伤少 ,保存固有物质好；固定均匀 ,穿透力强；能使组织硬化 ,增进组织弹性 ,有利 于切片；能保存脂肪及脂类物质；成本较低。虽然甲醛有上述的优点,但这都是相对而言,任何物质都不可能十全十美的 ,它也有许多缺点： 杂质含量较多 ,如甲醇,可钝化 酶类,影响反应；含有微量甲酸,导致固定液酸变 ,影响染色；可产生福尔马林色素 ,影响 观察；不能固定尿酸和糖类物质；容易挥发 ,污染环境 ,可导致标本干涸；可长期存在 于固定过的组织上。有人做过实验 ,组织用甲醛固定后在流水中冲洗 5 小时后,仍留有 相当多的甲醛与蛋白质相结合 ,但需要经过长时间的流水冲洗 （24 天的冲洗）方能除去. 可

11、见存在于组织上的甲醛是不可能除去的 .因为临床活检不可能有这么长的时间来冲 洗组织.因此要特别指出的是 ,在其后的各种技术操作中 ,要特别注意到甲醛的存在 ,必 须要想办法除去它 ,否则将会给各种染色造成影响 ,甚至导致失败。 甲醛的应用1) 木材工业用于生产脲醛树脂及酚醛树脂，由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成2) 纺织业服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用。 服装的面料生产， 为了达到防皱、 防缩、阻燃等作用，或为了保持印花、染色的耐久性，或为了改善手感，就需在助剂 中添加甲醛。目前用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品， 因为纯棉纺织品容易起皱， 使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度

12、。含有甲醛的纺织品，在人们穿着和使用过程 中，会逐渐释出游离甲醛，通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症， 还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏，还可诱发癌症。厂家使用含甲醛的染色助剂， 特别是一些生产厂为降低成本，使用甲醛含量极高的廉价助剂，对人体十分有害。3) 防腐溶液甲醛是由(即甲醛亚硫酸氢钠)在60C以上分解释放出的一种物质，它无色，有刺 激气味，易溶于水。35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有防腐杀菌性能，可 用来浸制生物标本，给种子消毒等。甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体 (包括细菌 )本身的蛋白质上的氨 基能跟甲醛发生反应。4) 食品行业利用甲醛的防腐性能，

13、加入水产品等不易储存的食品中。中国甲醛工业工艺技术的发展中国甲醛工业始建于 20世纪50年代的上海溶剂厂，当时采用苏联技术， 用浮石银作为催化剂， 系统压力低于常压，氧化温度6 5 0 一7 5 0 C， 甲醛通过用水稀释后进入蒸发器进行蒸发， 不加配料蒸气的生产工艺。随着我国聚 甲醛树脂和烯醛法合成橡胶新工艺的开发成功，20 世纪 60 年代中期对甲醛水 溶液的浓度提出了新的要求， 甲醛生产开始使用铁钼氧化物催化剂， 最早在吉林石 井沟联合化工厂、天津第二石油化工厂、河南安阳塑料厂等厂家率先使用。19 7 7 年， 我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发， 试制成功新一代甲醛催化剂 电解银。

14、该催化剂具有活性高、选择性好、单耗低、制作方便、无污染的特点，其制备工艺一直沿用至今。进入 21 世纪以后， 各甲醛生产厂家纷纷提高了氧化反 应器的生产能力， 突破了传统的设计产能， 对催化剂的寿命、活性、抗毒化等性能 提出了更高的要求。纺织印染助剂对甲醛的限制不能使用使直接与皮肤接触的纺织品的甲醛量超过 30ppm 和使所有其它纺织品 的甲醛量超过 300ppm 的纺织助剂， 如含超标甲醛量的羊毛保护剂、 固色刑、交联剂、 粘合剂等。限制纺织染料中游离的和部分能水解产生的甲醛量， 保证在织物上游离的和部分 能水解产生的甲醛量对直接与皮肤接触的纺织品来说不能超过 30ppm ，而对所有其 它纺

15、织品来说不能超过 300ppm 。在纺织品中不能用 重金属盐（除铁之外）或甲醛作为去色剂或褪色剂。甲醛对人体健康的危害甲醛对健康危害主要有以下几个方面：a. 刺激作用： 甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物 质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。b. 致敏作用： 皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度 甲醛时可诱发支气管哮喘。c. 致突变作用:高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度 吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。d 突出表现:头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、 心悸、失眠、体重减轻

16、、记力减退以及植物神经紊乱等；孕妇长期吸入可能导致胎儿 畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等 .注:新装修的房子里一般甲醛都会超标，只要在新房里放上一两盆吊兰，甲醛就 会被部分吸收，但是由于甲醛的挥发时间长达 3-15 年，所以单纯依靠植物来清除甲 醛是不行的，必要时可以考虑专业的空气治理机构或产品。毒理学资料及环境行为急性毒性: LD50800mg/kg（ 大鼠经口 ），2700mg/kg（ 兔经皮 ）；LC50590mg/m3（ 大 鼠吸入）；人吸入60120mg/m3 ,发生支气管炎、肺部严重损害：人吸入1224m g/m3,，鼻、咽粘膜严重灼务、流泪、咳嗽；人经口 1