《大学有机化学知识点整理考试必备》由会员分享，可在线阅读，更多相关《大学有机化学知识点整理考试必备（5页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、.大学有机化学知识点提纲一)绪论共价键价键理论(杂化轨道理论);分子轨道理论;共振论.共价键的属性:键能;键长;键角;键的极性.键的极性和分子极性的关系;分子的偶极矩.有机化合物的特征(二)烷烃和环烷烃根本概念烃及其分类;同分异构现象;同系物;分子间作用力;a键,e键;构型,构象,构象分析,构象异构体;烷基;碳原子和氢原子的分类(即1,2,3碳,氢;4碳);反响机理,活化能.对于根本概念,不是要求记住其定义,而是要求理解它们,应用它们说明问题.命名开链烷烃和环烷烃的IUPAC命名,简单的桥环和螺环的命名.烷烃和环烷烃的构造碳原子sp3杂化和四面体构型;环烷烃的构造(小环的X力).烷烃的构象开链
2、烷烃的构象,能量变化;环烷烃的构象:重点理解环己烷和取代环己烷的构象及能量变化,稳定构象,十氢萘及其它桥环的稳定构象.烷烃的化学性质自由基取代反响卤代反响及机理;碳游离基中间体构造,稳定性;不同的卤素在反响中的活性和选择性;反响过程中的能量变化.环烷烃的化学性质自由基取代反响(与烷烃一致);小环(3,4元环)性质的特殊性加成.(三)烯烃烯烃的构造特点碳的sp2杂化和烯烃的平面构造;键和键.烯烃的同分异构,命名碳架异构,双键位置异构,顺反异构(Z,E).烯烃的物理和化学性质烯烃的亲电加成及其机理,马氏规那么;碳正离子中间体构造,稳定性,重排.其它加成反响:催化加氢(立体化学,氢化热);硼氢化氧化
3、(加成取向,立体化学);羟汞化脱汞(加成取向);与HBr/过氧化物加成(加成取向);其它游离基加成.氧化反响:羟基化反响邻二醇的形成;KMnO4/H+的氧化,臭氧化反响,烯烃构造的测定.-位取代反响:烯丙基型取代反响(高温卤代和NBS卤代)及机理烯丙基自由基.(四)炔烃和二烯烃炔烃构造:碳的sp杂化和碳-碳三键;sp杂化,sp2杂化 和sp3杂化的碳的电负性的差异及相应化合物的偶极矩.同分异构体化学性质:末端炔烃的酸性及相关的反响;三键的加成:催化加氢,亲电加成,亲核加成;碳碳三键与H2/Lindlar催化剂反响(顺式烯烃);碳碳三键与Na/液氨的反响(反式烯烃);加卤素;加HX(马氏规那么)
4、;加H2O(羰基化合物的形成);加HBr/过氧化物;硼氢化氧化;加H及乙炔的二聚;氧化反响:KMnO4氧化和臭氧化.二烯烃共轭二烯烃的稳定性:键能和键长平均化,共轭效应.二烯烃的化学反响:1,2-加成和1,4-加成(反响机理);反响的动力学控制和热力学控制(反响过程中的能量变化);烯丙型碳正离子的稳定性(p-共轭);Diels-Alder反响.(五)波谱分析紫外光谱理解各种跃迁(,n,n)和各自的吸收能量波长;发色团和助色团;溶剂效应;最重要的是能够从一XUV谱图中得到有用的信息(判断构造)(不要求利用经历规那么去计算某化合物之吸收波长).红外光谱理解IR光谱之根本原理,最重要的是利用IR光谱
5、(结合其它波谱)推测有机分子的构造,这就要求对各类官能团的红外吸收X围有清楚的了解,并清楚影响峰位置变化的因素.核磁共振谱(1H NMR)(碳谱不要求)了解根本原理;根本概念:化学位移,内标,外标,偶合,偶合常数,屏蔽,去屏蔽等.清楚不同类型的枝质子的化学位移X围及影响因素;最重要的是利用NMR谱(结合其它波谱)推测有机分子的构造.质谱了解根本原理;几种重要的开裂方式(包括重要的重排开裂如麦氏重排,逆Diels-Alder重排等);最重要的是利用MS得出的分子离子峰(并结合其它波谱方法)推测有机分子的构造.本章最重要的是利用几种波谱方法结合推测有机分子的构造.(六)芳香烃苯的构造和芳香性理解芳
6、香性的概念和判断芳香性的Hckel规那么,能用此规那么判断一给定的分子(或离子)是否是芳香性的.苯的异构,同系物和命名苯及其同系物的物理性质和波谱性质主要了解其波谱特征,例如芳香烃的NMR谱学特征,不同取代苯在IR指纹区的特征等.化学性质亲电取代反响及机理;傅氏反响的特点及局限;氯甲基化反响;Gatterman-Koch反响;芳香环上取代基的定位效应;其它反响:侧链氧化;侧链取代;芳香环上的复原:催化加氢,Birch复原.萘的构造和化学性质(七)立体化学根本概念对映异构(体);手性分子;镜像;旋光性,旋光度;对映体;非对映体;差向异构体;内消旋体;外消旋体;手征性;手性中心.对映异构体构型的表
7、示法R/S法(次序规那么).熟悉各类手性分子含13个手性碳原子的手性分子;不含手性碳原子的手性分子;环状化合物.立体异构体的制备和反响熟悉能产生立体异构体的化学反响及机理,象烯烃与卤素的反式加成,环氧乙烷的开环,羰基化合物的加成(Cram规那么)等等.(八)卤代烃异构,分类,命名波谱性质,尤其是NMR谱化学性质亲核取代反响及机理(SN1,SN2);影响亲核取代及机理的因素;亲核试剂的亲核性;SN2反响的立体化学;SN1反响中的重排;邻基参与.消除反响及机理(E1,E2,E1cb):消除反响的取向(Saytzeff规那么)和立体化学;消除反响和取代反响的竞争.卤代烃与Mg,Li,Na等的反响:G
8、rignard试剂,有机锂试剂及其应用.(九)醇,酚,醚构造,分类,命名醇的物理性质和光谱性质氢键对其物理性质的影响;IR光谱和NMR谱的特征.醇的化学性质醇的酸性(与其它类型化合物如H2O,酚,羧酸酸性的比拟);与酸性有关的反响(与金属如Na,Mg,Al的反响);醇的氧化(形成醛/酮,羧酸);熟悉各种氧化剂;醇的成酯反响:与无机酸成酯,与有机酸成酯(机理);卤化反响;用SOCl2卤化的立体化学及机理;用HX的卤代反响(Lucas试剂用来区别六个碳原子以下1,2和3醇);Wagner-Meerwein重排.醇的脱水反响:反响机理/扎依切夫规律;反响活性;重排;分子间脱水成醚.多元醇的反响:与H
9、IO4或Pb(OAc)4的反响;片呐醇重排反响及机理.酚的物理性质和光谱性质酚的化学性质酸性及与之相关的反响;Fries重排;芳环上的亲电取代:卤代,硝化,磺化;其它亲电取代:与醛的作用;与CO2的作用;Reimer-Tiemann反响;酚的氧化反响.酚的制备方法异丙苯氧化法;氯苯水解法;苯磺酸碱熔法.醚的反响与HX的反响(醚键断裂)及机理;Claisen重排;环氧乙烷的反响.醚的合成方法Williamson合成法.(十)醛和酮醛酮的反响 加成反响,亲核加成以上反响适用于醛,脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮.碳原子上卤仿反响:氧化和复原醛酮的制法烃类氧化醇的氧化及去氢Friedel-Craf
10、ts酰化反响3.,不饱和醛,酮的反响:(十一)羧酸及其衍生物羧酸的反响:酸性:羧酸的酸性比碳酸强,比无机酸弱.羧酸中羟基的取代反响复原羧酸的制法氧化法水解法Grignard试剂与二氧化碳作用羧酸衍生物的反响水解都生成羧酸醇解 酰氯,酸酐和酯的醇解都生成酯,酯与醇作用生成原酸酯或酯.氨解 酰氯,酸酐和酯的氨解都生成酰胺酸解 生成平衡混合物羧酸衍生物的制法酰氯:羧酸与无机酰氯作用;酸酐:酰氯与羧酸盐作用;酯:直接酯化: 酰胺:羧酸的铵盐去水或酯的氨解;腈:酰胺去水或卤代烃与氰化钠作用.(十二)取代羧酸卤代酸的反响与碱的反响,产物与卤素和羧基的相对位置有关.-卤代酸羟基酸-卤代酸,-不饱和酸或-卤代
11、酸内酯Darzen反响诱导效应共轭效应醇酸的反响去水,产物与羟基的相对位置有关-醇酸交酯 -醇酸,-不饱和酸 -醇酸内酯分解:乙酰乙酸乙酯在合成上的应用合成甲基酮:合成酮酸丙二酸酯在合成上的应用合成一元羧酸合成二元羧酸(十三)胺和含氮化合物胺的化学性质碱性烃化酰化(Hinsberg反响)与亚硝酸的反响胺的制法硝基混合物的复原氨或胺的烃化复原烃化Gabriel合成法Hofmann重排:芳香族重氮盐的反响取代反响复原反响偶联反响(十四)含硫,含磷化合物硫醇的制备和性质酸性和金属离子形成盐,复原解毒剂;氧化反响,二硫化物,磺酸;和烯键及炔键的加成反响.磺酸基的引入和被取代在合成上应用了解磺胺药物一般
12、制备方法.磷Ylide的制备及Wittig反响在合成中的应用.(十五)杂环化合物杂环化合物的分类和命名呋喃,噻吩,吡咯的构造和芳香性.芳香性: 苯噻吩吡咯呋喃离域能(kJ/mol1) 150.6,121.3,87.6,66.9呋喃,噻吩,吡咯的性质亲电取代:卤代,硝化,磺化,乙酰化;呋喃易发生;Diels-Alder反响;吡咯的弱碱性;吡啶的碱性;吡啶的氧化,复原性质;Fischer吲哚合成法和Skraup喹啉合成法.(十六)周环反响在协同反响中轨道对称性守恒电环化反响的选择规律电子数 基态 激发态4n 顺旋 对称4n+2 对旋 顺旋环化加成反响的选择规律(同一边)电子数 基态 激发态4n 禁
13、阻 允许4n+2 允许 禁阻迁移反响的选择规律(同一边)i+j 4n 4n+2基态 禁阻 允许Cope重排Claisen重排(十七)碳水化合物单糖的构造与构型Fischer构型式的写法:羰基必须写在上端;构型:编号最大手性碳原子上OH在竖线右边为D-型,在左边为L-型;Haworth式:己醛糖的Haworth式中C1上的OH与C5上的CH2OH在环同一边为位异构体.单糖的反响氧化:醛糖用溴水氧化生成糖酸,用稀硝酸氧化生成糖二酸复原:用NaBH4复原生成多元醇脎的生成:糖与苯肼作用成脎.(十八)氨基酸,多肽,蛋白质1.氨基酸的根本构造天然的-氨基酸,只有R取代基的差异.等电点:等电点时氨基酸以两性离子存在,氨基酸溶解度最小;氨基酸-茚三酮的显色的反响;Sanger试剂及应用;氨基酸的制备:a. -卤代酸的氨解,b. 醛和酮与氨,氢氰酸加成物水解,c. 二丙酸酯合成法;多肽的合成方法.(十九)萜类和甾体化合物掌握萜类化合物的根本构造:碳骨架由异戊二烯单位组成的;会划分萜类化合物中的异戊二烯单位.掌握一些重要的萜类天然产物常规性质:如法尼醇;牛儿酮;栊牛儿奥;山道年;维生素A;叶绿醇;角鲨烯.-胡萝卜素.了解甾体化合物的四环构造和命名.了解萜类和甾体化合物的生物合成. v
