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1、第二章核磁共振氢谱( 1H-NMR)1 概述 基本情况1H天然丰度：99.9844%, 1=1/2 ,Y =26.752 (107radT-1S-1) 共振频率： 42.577 MHz/T 3: 0 20ppmY (elntive)tie-qiiciKV m I L7 Tn JI LirafiHiindanccrelaiicwrni 竹 viTy*IIKH)5(KJ MHzms1%25L25 MllzI 1 %七“N-105( MHzI曰19F455 MHzHH) 叫,-20购 Mllz4.7 %nr-釦P40203 MH71 C=O, C=C的屏蔽作用与苯环类似。在其平面的上、下方各有一个锥
2、形屏蔽区 （“+”），其它区域为去屏蔽区。（3）三键互相垂直的两个n键轨道电子绕b键产生环电流，在外加磁场作用下产生与三键平行但方向与外加磁场 相反的感应磁场。三键的两端位于屏蔽区（“+”），上、下方为去锥形屏蔽区（“-”）5 值比烯氢小。（4）单键和环己烷 单键各向异性方向与双键相似，直立键质子的化学位移一般比平伏键小0.05-0.8C氢键氢键的缔合作用减少了质子周围的电子云密度 , 5 值向低场移动。 氢键质子的 5 值变化范围大，与缔 合程度密切相关。分子内氢键，质子的 5 值与浓度无关 分子间氢键，质子的 5 值与浓度有关，浓度大，缔合程度密切。D非结构因素1. 介质因素2. 浓度3.
3、 温度2. 各类质子的化学位移（ 1） .sp3 杂化 （ 饱和烷烃 ）a化学位移的范围A-CH3 CH2 0(2) 偶合常数J与分子特定的结构有关，即与两个核在分子中相隔化学键的数目、键的性质、偶合 核的二面角有关。J的数值与仪器的工作频率无关。J随着化学键数目的增加而迅速下降J的大小与两个核在分子中相隔的化学键数目密切相关，分别称为1J, 2J, 3J同核中存在自旋耦合，异核中也存在自旋耦合 4 各类化合物的氢谱饱和烃饱和烃的碳原子以SP3杂化形式相结合，C C键有直链、支链以及环状的结构。特别是当碳 原子数目增加时，由支链引起的异构体数目也随之急速增多。环状化合物称为脂 环烃，它具有特殊
4、 的性质由于吸收峰都集中在狭窄的范围内，故对一些较为复杂的化合物要准确地分析其吸收 峰是有困难 的。烯烃5= 5 . 28+b gem+b cis+c transJgem=0-3HzJcis=8-12HzJtra ns=12-18Hz苯5 Hi =7.26+ 2 ZiJ邻位HzJ 间位 2-3HzJ对位-1Hz存在远程耦合，如芳烃与侧链烃的耦合，J =1-3Hz , 5J=0-1Hz醇酚醚醇：5 5-0.5酚:5 8-4.5氢键醛、酮、酸、酯 羰基对化学位移的影响RCOH9.5RCOCH32.0RCOCH2R2.2RCOCHR22.4 -COOH,510-15 ppm胺脂肪胺 5 2.2-0.
5、3芳香族 5 4.7-2.6氢键可用重水交换氯代烷烃5.高级谱分析1. 核的等价性(1)化学位移等价 快速旋转等价 两个或两个以上质子在单键快速旋转过程中位置可对映互换 氯乙 烷，乙醇中 CH3对称性化学等价在分子中通过对称操作而发生互换的核对称轴对称面对称中心(2) 磁等价化学位移相同，对任意另一核的耦合常数相同 磁不等价 化学位移相同对任意另一核的耦合常数不相同双键上同碳质子 带有双键性质的单键质子(3) 不等价质子非对称取代的烯烃，芳烃Ha， Hb， Hc 化学不等价， 磁不等价与不对称碳原子相连的亚甲基 单键不能自由旋转2. 自旋系统的分类自旋体系相互耦合的核组成一个自旋体系.体系内的
6、核相互耦合但不和体系外的任何一个核耦合3 命名1. 化学位移相同的核构成一组 ， 以一个大写英文字母标注 几个核组之间分别用不同的字母标注2. 用字母距离表示A5值大小：A5值大，A与X; A 5小，A与B3. 核组内的核若磁等价， 则在大写字母右下角用阿拉伯数注明该核核组数目4. 核组内的核若磁不等价， 则上角标加以区别A3MM XX4. 高级谱分析 核磁图谱的分类一级谱产生条件Av /J6同一组核（化学位移相同）的核均为磁等价 特点峰的数目符合n+1规律。只有一个耦合常数。J1M J2, ni+n2=n,峰数为（n 什 1）（n2+1）峰组内各峰的强度可用二项式展开系数近似的表示 从图上可直接读出 5 和 J 值（峰组中心值和两峰之间距离）二级谱特点：峰的数目超过由 n+1 规律所计算的数目 峰组内各峰之间相对强度关系复杂 一般情况下，5 和 J 值不能直接从图上可读出
