文献翻译倪世春

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1、催化胺化进展【0001.】这对美国要求优先权的发明专利申请临时辑。 第三百四十分之六十，658 这 是提出2001年12月 14日，那些是目前仍在审理中。【0002】技术领域本发明涉及的胺催化剂的还原胺化制备有用。 尤其是，它关系到他们的催 化剂和过程中，从醇，酮，醛胺的生产和使用。 根据本发明的催化剂包括金属 元件，这种新组合产量提高催化剂在还原胺化的过程，采用了催化剂的性能提供 了新的组合。【0003】背景严格地说，“还原胺化”指的是醛或酮与氨（或初级或二级胺），并在一个 金属加氢催化剂的存在氢气，使小学，中学，或叔胺产品反应。 小学及中学醇 也经历了同样的反应，除了氢反应中不消耗。 人们

2、已经发现在一般的催化剂在 醛和酮还原胺化也是有益的醇胺化的有用的，虽然在一般酒精的要求相当高的温 度降低。【0004】催化剂的还原胺化，胺化进程有用酒精一直是化学家的工作量大的问 题，和之前的艺术是与专利有关的催化材料和/或程序，包括利用美国专利如下 充满催化材料。 第 6159894，6057442，6037295，6046359，5986138，5958825， 5723641, 5367112和4152353,以及作为PCT国际申请禾96/01146和WO二万四 千零九十一分之九十四。 所有专利和专利申请这里提到的出版物应以参考文件 及其他们的全部。【0005】催化剂在还原历史上经常氨化

3、有用的活性成分组成,如镍,钴,铜金 属,有时被称为加氢/脱氢催化剂,因为它们在这两种类型的反应积极。 从元素 周期表的其他要素纳入经常以最佳裁缝活动或催化剂的选择性为特定的过程,它 采用的催化剂。 美国专利。 第4153581, 4409399;4152353顷的还原胺化催化 剂的比较成功的一些类型的描述。 赫伯曼,在美国专利。 号4153581,公开了 一种制备胺使用催化剂,成员包括约20至90钴约百分之八,达到约百分之72 铜的方法,从约1至约16号的第三部分从百分之组成的组中选择铁,锌,锆, 及其混合物。 美国帕特催化剂。 4153581 号被指定为包括至少百分之二十左 右钴。 由于钴是

4、一种相对昂贵的金属,它是可取的实际理由手边的一对醇催化 剂,还原胺化等,这等于或优于活动有益的含钴催化剂在较钴降低成本轴承催化 剂。【0006】还原胺化的工艺条件,通常用来制作通过一个主要与氨醇胺反应。 选 择性好,对伯胺反应时,通常是可以实现的一个辅助酒精是多余的氨在一个合适 的催化剂,根据已知的那些在本领域技术人员的反应条件的存在。 伯醇为原料, 但在相同条件下，催化剂，会带来显着高于在二级胺主要产品有利于降低胺的选 择性，也大大提高不可取“氢”副产品酒精转化，特别是在较高水平。 副产物 氢还原裂解形成的，或者是在C - C键，C - O键和C - N键的氢正式加入。【0007】在二甘醇氨

5、化情况下，主要商业上有用的产品是2aminoe thoxye thanol，吗啉，和二（氨乙基）醚。由氢反应及相关副产品胺基 氢组成，产品包括：甲烷，二氧化碳，乙二醇，乙醇，乙基胺，乙醇胺，乙二胺 二甲醚和2 methoxyethylamine。分子量越高，例如，产品的N - ethylmorpholine 的 N aminoethylmorpholine, 2 - （正 ethylaminoethoxy） 乙醇等，也都反应 条件下形成的。 这些材料的形成导致较低的产品所期望的收益率，也复杂的净 化过程。 这种催化剂，减少这些副产品服务员到生产所需的分子是从商业的角 度来看有利的产量。【000

6、8】美国专利。 公开号 4152353催化剂含有有用的伯胺醇转化为镍（ 20-49），铜（ 36-79），以及铁，锌，和/或 Zr（ 1-15）。 美国专利。 第 6057442 描述含镍催化剂（ 14-70为镍），铜，锆（ 20-85为氧化锆），（ 1-30 的氧化铜）与Al203和/或二氧化锰（0T0%），有用在向胺醇的转化。在此专 利中的例子给二甘醇胺化的结果为2 aminoethoxyethanol和吗啉。然而，在这 些专利的例子不指定选择性，以氢的副产品。 然而，在我们的经验给予了类似 的催化剂在二甘醇胺化，产品相对较高的氢含量。 在实践中，高的水平，目前 产品产量伪劣产品，净化问题

7、，胺产品的预期收益率较低的总体这些。 因此， 如果改进了现有技术的选择性还原胺化催化剂所需的主要胺催化剂进行了规定， 在这种催化剂将是其使用了最先进的重大进展，随着的副产物的生成减少程度相 称和成本生产的催化剂。本发明的概要【0009】本发明的一个方面是催化剂在还原胺化的元素包括镍，铜，锆，锡，氧有用。 本发明的另一个方面是这样的催化剂在还原胺化过程中使用。【0010】在另一个方面的发明，有提供了一个催化剂的还原胺化的元素包括镍， 铜，铬，锡，氧有用。 本发明的另一个方面是这样的催化剂在还原胺化过程中 使用。详细说明 【0011】我们已经发现，在锡催化剂还原胺化的结果有助于还原胺化过程中所 产

8、生的副产物氢量减少不必要的包容。 使用本发明的催化剂增加了选择性胺水 平所需的产品，减少副产物的形成。 催化剂根据本发明的一个方面，并其中锡 的加入已显示出这方面的有益作用是催化剂含有锡，镍，铜，铬和氧气。 催化 剂根据该项发明的第二个方面，并其中锡的加入已显示出这方面的有益作用是催 化剂含有锡，镍，铜，锆和氧。 这些发现使我们相信，在一般的存在时，锡添 加到现有技术的催化剂，还原胺化，也含有镍和铜会显示出类似的有利影响非常 有用。【0012】根据本发明的催化剂是最好编写的过程包括以下步骤：1）共同沉淀从水中含有的金属期望在完成目前的离子溶液作为催化剂的碳酸盐盐，2）冲洗 共沉淀碳酸盐去除杂质

9、; 3）cacining 混合物的合作，碳酸盐沉淀产生的金属氧 化物的混合物; 4）激活用氢还原金属氧化物混合及 5）塑胶粒或片用于固定床 有用的形成过程。【0013】根据本发明的催化剂是在一个单功能和多官能具有广泛的分子量范围 广泛醇胺化有用。 这种醇类包括但不限于乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇， 乙二醇和聚丙烯。适用于还原胺化的聚丙烯，请按本发明的催化剂，乙二醇 PPG 公司列为 JEFFOL - 230,JEFF0L PPG400 指定的，PPG 公司和 JEFFOL - 2000 是由亨斯迈石化公司的奥斯汀，得克萨斯州提供在动画过程【0014】胺化进程的同时使用的催化剂的压力下，根据

10、进行的是最好的一个多 余的氨和氢的存在固定床反应器中的发明。 在本发明的另一种形式，比氨胺等 可受聘，如甲胺，乙胺等还原胺化进程中的艺术，一般采用的催化剂，可配合使 用本发明的催化剂而闻名。【0015】根据一个过程中使用的发明，根据本发明提供了一种催化剂不仅限于 围集的条件。 进料流可以是液态，超临界流体或气体，反应产物从反应流区内 采取可以是液态，超临界流体或气体。 这是没有必要的饲料流和产品流的反应 在同一个物理状态。 该反应堆的设计也并非狭隘的关键。 饲料及其可能 upflowing或downflowing,并设计了优化的反应器中的柱塞流反应器可以采用 功能。【0016】反应物可能是美联

11、储作为流，通常持续到了催化剂的固定床。 固体 催化剂通常是在颗粒，片剂，挤出，球体形式等催化剂的活性成分可以是不支持 或支持材料上沉积，众所周知那些在如氧化铝，氧化硅艺术，技术精湛，等发生 反应，从而在床的床反应区的定义。 从床上或反应区的污水也流进料组成的流 和主要胺反应产物，再加上其他的胺类化合物的数量未反应的成分。【0017】为反应的条件也并非狭隘的限制。 例如，对于贯彻落实过程中的压力可能范围约1.90兆帕（300 psig）的约27.5兆帕斯卡（4000 psig）的，更 好的约8 MPa降至约14兆帕。此外，这一过程一般可进行温度约在120C至300C 左右，最好是从约150C,2

12、50C左右【0018】下面的例子是用于说明本发明的目的，不应被视为是对以任何方式发明的范围delimitive解释。为了使各评估催化剂，一组特定的反应条件是选择 直接比较。 大家也知道在艺术，任何反应过程中可以改变产品的混合物作为饲 料，通过改变反应物摩尔比，产品回收，氢气浓度，进料空速，对有机物，温度， 时间等东西，等等。 这些操作变量的选择是根据所需的转换，产品的选择性， 以及所需的生产速率。【19】在例子跟进，对催化剂进行了表征，采用BET表面采用单点流量仪表 麦克地区，由总孔体积（“冠捷”）使用Quantachrome压汞仪仪器，并通过片 压强度，使用Cha til lon的工具。【0

13、020】在二甘醇氨化例子，一个接着一个，100毫升反应堆完全充电与测试的催化剂。催化剂床层遭到了 2小时恢复与氢在250 C的二甘醇和氨都在 100克美联储连续/小时和氢气为2.1升/小时0校准（ C的1个大气压美联储）。 分别于不同温度下反应器后，经过充分的时间都坚定地站在了连贯一致的情况和 产品的污水。在“热点”反应温度测量热电偶阅读反应堆的外层皮肤。反应器 污水样本进行了分析用气相色谱毛细管柱和组件的质量分数的进行了测定。下列缩写被用来表示以下化学物质：EGME是乙烯乙二醇单甲醚；EDA是乙二胺； BAEE 是 bisaminoethylether 2 - aminoethoxyetha

14、nol 是的 aee，是二甘醇和二 甘醇。催化剂的筹备工作比较实例1【021】催化剂含镍铜锆。在室温下高效混合温度，溶液二九O八克（10摩 尔）镍组成（二）* 6H20的硝酸盐，358克（1.54摩尔）铜（II） * 2.5H20硝 酸，15和279克（0.37摩尔）锆醋酸溶液和去离子水5公升，增加了约2小 时以上至1410克（13.3摩尔）钠溶液去离子水在5公升碳酸盐。 由此产生的 浆液过滤，以除去母液和固体是为6升的去离子水和refiltered reslurried。 固体碳酸盐混合物在真空干燥后在110-150 C的烘箱过夜，然后煅烧（1C/ 分钟坡道460C）分解碳酸盐的氧化物。由此

15、产生的氧化物浆与去离子水过滤4, 升，再与去离子水浆另外4公升，并重新筛选。 水洗氧化混合物在真空干燥在 110-150 C的烘箱过夜。当时的干粉混合3重量。 石墨和slugged颗粒 直径为半英寸。【0022】当时的slugged颗粒收取一炉管的削减。充电后的反应器和温水冲 洗，氮气摩尔约5%至250C然后将氢气氮气流介绍。该反应器维持在这种情况 下，直到没有水，观察在退出气流凝结。氢率增加，施氮量减少了约6个小时， 直到纯氢气的增量正在通过催化剂床喂食。随后举行的温度为2小时250C, 然后上升至325 C时，举行通宵。到那时反应堆热关闭和反应堆冷却。氢 饲料关闭,氮饲料开始从反应堆氢冲洗

16、。 大约过了一个小时的冲洗,介绍了在 空气中的氮约5，并放热流是通过观察到一些局部的床表面发生氧化。 这些 条件均维持过夜。 由于没有明显的放热反应器，空气流量，然后以增量增加和 减少，直至纯净的空气是通过催化剂床美联储氮。 当时该催化剂的反应器和出 院到英寸直径的形成英寸长用斯托克斯16级机片。元素分析，BET比表面 积，压汞法和压强度测试结果列于表1。 同时由于是二甘醇胺化研究的结果。比较例1铜镍锆大道。冠捷挤压水杨酸铜镍%的SnO%氧化锆铬仪（BET） （毫升/克）（磅）81.6 13.4 5.0 - - 。30.0 15.0 0.106二甘醇动画，在反 应器污水热点成分wt %的反应温度（丙）170 180 190 200 210 EGME + EGME 胺 0.16 0.26 0.52 0.63 0.82 0.05 0.14 0.28