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1、聚丙烯PP的物理改性1、填充改性填充改性是在塑料中添加相对廉价的非金属矿粉体材料或其它材料，从而降低制品的原材料成本，同时还可以改善塑料材料某些性能，比如刚性、硬度和耐热性等。通常使用的非矿粉体材料有碳酸钙（轻钙、重钙）、滑石粉、云母粉、高岭土、硅灰石粉、氢氧化铝、氢氧化镁或水镁石粉、沉淀硫酸钡或重晶石粉等。表1列出几种主要填充材料及在聚丙烯塑料中的改性效果。表1 几种主要填料及对PP改性效果填料种类改性效果碳酸钙（重钙、轻钙）增量降低成本、提高抗冲击性能、改善印刷性滑石粉（片状）增量降低成本、提高刚性和耐热性、提高尺寸稳定性云母粉（片状）显著提高刚性和耐热性，提高尺寸稳定性和耐高温蠕变性煅烧
2、高岭土提高电绝缘性硅灰石（针状）有一定增强效果、提高表面硬度沉淀硫酸钡（重晶石粉）提高制品表面光泽、增大材料密度氢氧化铝、氢氧化镁（水镁石粉）作为阻燃剂使用，达到填充、阻燃、消烟三重效果炭黑制作导电塑料，达到永久抗静电效果，提高耐光照老化性金属粉末制作导电塑料，达到永久抗静电效果木粉降低成本、有利资源再生利用石墨、二硫化钼、聚四氟乙烯提高润滑性、减小摩擦力填充改性中也存在填料在聚丙烯基体中的分布、分散是否均匀的问题，同时填料颗粒表面需经适当处理才能与非极性聚丙烯的分子有较好的亲合性。填料的表面处理方法及处理剂的选择是决定填充改性成败的关键。填充改性PP生产工艺，其主机都是混炼型挤出机，可以根据
3、不同的需要采用不同的螺杆形式。通常情况下多采用单螺杆挤出机或双波状螺杆挤出机或双波状螺杆挤出机，只有在特殊专用料的生产上采用双螺杆机挤出机，不过对用碳酸钙填充或滑石粉填充、选用单螺杆或双波状螺杆挤出设备完全可以实现2、共混改性采用机械的办法，在已经生成的聚合物中加入其它聚合物，使其性能发生变化称之为共混改性。 以聚丙烯为主体的共混改性可以达到的各种效果见表2。表2 PP共混改性使用的添加物及改性效果 改性效果改性用添加物提高抗低温冲击性乙丙橡胶、EPDM、POE、EVA、SBS提高透明性LDPE、乙丙橡胶、POE提高着色性聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚酯、聚偏二氯乙烯提高气密性（气
4、体阻隔性）聚酰胺、聚偏二氯乙烯改进抗静电性聚乙烯醇在共混改性中必须注意不同聚合物之间的相容性，在相容性较差的两种聚合物共混时，往往需要加入分别和两种聚合物相容性都好的第三组分，称之为相容剂。例如聚丙烯和尼龙-6的相容性极差，单*机械的力量不能把二者混匀，此时如加入少许已经接枝有顺丁烯二酸酐的聚丙烯，由于顺丁烯二酸酐与尼龙-6的酰胺基团可发生化学反应，就可以大大改善聚丙烯和尼龙-6的相容性。共混改性中需注意的是只有形成不完全相容的多相体系，同时又能使两种聚合物达到相互均匀分散时，才能达到预期的改性效果。3、增强改性PP纤维状材料加入到塑料中，可以显著提高塑料材料的强度，故称之为增强改性。大径厚比
5、的材料可以显著提高塑料材料的弯曲模量（刚性），也可以将其称之为增强改性。玻璃纤维是主要的增强材料，可以显著提高PP塑料的拉伸强度。玻纤含量一般不超过40%，一般认为在纤维长度大于0.2mm时有改性效果，其玻纤的直径在十几个微米时效果较好。玻纤含量增大时，增强PP的加工流动性相应下降，但仍属流动性较好的塑料。由于玻纤增强PP可以提高机械强度和耐热性，且玻纤增强PP的耐水蒸汽性、耐化学腐蚀性和耐蠕变性都很好，在许多场合可以作为工程塑料使用，如风扇叶片、暖风机格栅、叶轮泵、灯罩、电炉和加热器外壳等等。CPP塑料薄膜与EVOH阻隔材料的加工和应用范围据cmai估计，全球热塑性塑料需求量2001年为1.
6、357亿吨，PP占聚合物总用量的22%。西欧、北美和亚洲是聚丙烯主要消费地，占全球总需求量的78%。仅日本、东南亚、中国和韩国就占全球PP总需求量的39%。流延聚丙烯薄膜，尤其是金属化品级，在亚洲食品包装市场极具优势。该材料外观优美（通常由高视觉冲击力图形产生），致使需求量高涨。例如，日本1997年CPP薄膜用量高达120,000吨CPP薄膜生产设备可采用简单单层流延挤塑线，也可用更为灵活的成套3层生产线。CPP薄膜生产要求较高较复杂，因此，设备配置时，应考虑清晰度和厚度均匀性的要求。可以说，自动模头是确保厚度均匀性的必由之路。但是，如果冷铸辊和铸塑装置不能确保均匀的冷却效果，自动模头取得的效
7、果将前功尽弃。积垢对薄膜清晰度造成的影响不尽相同，主要决定於冷铸辊温度设置和其他参数的设置。十分轻微的厚度不均也会在冷铸辊上形成迹印和凸块，使之不可再用。针抓装置设计、软化箱设计与规范等因素都会对薄膜质量造成巨大影响。采用成功的设计，可确保熔体萃取物和冷铸辊之间更加紧密地接触，生产出清晰度更高的薄膜产品，高速生产时亦不例外。 电晕处理後还必须进行温度控制，以便於基料输送，避免形成皱折和缺陷。同时，必须妥善设计成卷机，才能确保材料准确成卷，否则，材料老化後会收缩，易於在多层薄膜生产时粘连或印迹扩散。CPP卷材通过气隙模式成卷。空气量由“夹定齿轮”的设计和可调性决定，夹定齿轮对薄膜边缘进行调整，便
8、於空气夹入。同时，还应采用送膜辊，以便更加精确地控制卷材硬度。 采用自动模头和生产过程全面电脑控制，包括物料输送和计量，可确保加工流程均匀一致，降低外部变数对薄膜质量造成的影响。同时，采用合理的螺杆设计，通过电脑控制温度，可更加准确地控制物料熔融，避免在薄膜表面形成凝粒。 另外，直立袋的使用率特别看好，有关专家预计从现时至2006年将增长17%，到2006年，全球用量将达243亿只，北美、日本及欧洲的直立袋使用量将达到95%。以日本为例，直立袋将用於再填充袋、蒸煮袋、透明蒸煮袋、自动通风袋等。要符合食品的要求，这些直立袋均以阻隔薄膜制成。为配合这个发展趋势，EVOH阻隔材料将得以广泛应用，随之
9、而来的是共挤出技术，因为共挤可改善挤出过程，如增强着色薄膜的光泽度、减少使用填料、消除二次加工、物料结合容许厚度减少、改善封合性及减低物料使用成本等。届时5层、7层甚至9层的薄膜将十分流行。聚丙烯生产之本体法工艺知识简介本体法工艺的研究开发始于20世纪60年代，1964年美国Dart公司采用釜式反应器建成了世界上第一套工业化本体法聚丙烯生产装置。1970年以后，日本住友、Phillips、美国EI Psao等公司都实现了液相本体聚丙烯工艺的工业化生产。与采用溶剂的浆液法相比，采用液相丙烯本体法进行聚合具有不使用惰性溶剂，反应系统内单体浓度高，聚合速率快，催化剂活性高，聚合反应转化率高，反应器的
10、时-空生产能力更大，能耗低，工艺流程简单，设备少，生产成本低，三废量少；容易除去聚合热，并使撤热控制简单化，可以提高单位反应器的聚合量；能除去对产品性质有不良影响的低分子量无规聚合物和催化剂残渣，可以得到高质量的产品等优点。不足之处是反应气体需要气化、冷凝后才能循环回反应器。反应器内的高压液态烃类物料容量大，有潜在的危险性。此外，反应器中乙烯的浓度不能太高，否则在反应器中形成一个单独的气相，使得反应器难以操作，因而所得共聚产品中的乙烯含量不会太高。 本体法不同工艺路线的区别主要是反应器的不同。反应器可分为釜式反应器和环管反应器两大类。釜式反应器是利用液体蒸发的潜热来除去反应热，蒸发的大部分气体
11、经循环冷凝后返回到反应器，未冷凝的气体经压缩机升压后循环回反应器。而环管反应器则是利用轴流泵使浆液高速循环，通过夹套冷却撤热，由于传热面积大，撤热效果好，因此其单位反应器体积产率高，能耗低。 本体法生产工艺按聚合工艺流程，可以分为间歇式聚合工艺和连续式聚合工艺两种。（1）间歇本体法工艺。间歇本体法聚丙烯聚合技术是我国自行研制开发成功的生产技术。它具有生产工艺技术可靠，对原料丙烯质量要求不是很高，所需催化剂国内有保证，流程简单，投资省、收效快，操作简单，产品牌号转换灵活、三废少，适合中国国情等优点，不足之处是生产规模小，难以产生规模效益；装置手工操作较多，间歇生产，自动化控制水平低，产品质量不稳
12、定；原料的消耗定额较高；产品的品种牌号少，档次不高，用途较窄。目前，我国采用该法生产的聚丙烯生产能力约占全国总生产能力的24.0%；（2）连续本体法工艺。该工艺主要包括美国Rexall工艺、美国Phillips工艺以及日本Sumitimo工艺。（a）Rexall工艺。Rexall本体聚合工艺是介于溶剂法和本体法工艺之间的生产工艺，由美国Rexall公司开发成功，该工艺采用立式搅拌反应器，用丙烷含量为10%-30%（质量分数）的液态丙烯进行聚合。在聚合物脱灰时采用己烷和异丙醇的恒沸混合物为溶剂，简化了精馏的步骤，将残余的催化剂和无规聚丙烯一同溶解于溶剂中，从溶剂精馏塔的底部排出。以后，该公司与美
13、国El Paso公司组成的联合热塑性塑料公司，开发了被称为液池工艺的新生产工艺，采用Montedison -MPC公司的HY-HS高效催化剂，取消了脱灰步骤，进一步简化了工艺流程。该工艺的特点是以高纯度的液相丙烯为原料，采用HY-HS高效催化剂，无脱灰和脱无规物工序。采用连续搅拌反应器，聚合热用反应器夹套和顶部冷凝器撤出，浆液经闪蒸分离后，单体循环回反应；（b）Phillips工艺。该工艺由美国Phillips石油公司于20世纪60年代开发成功。其工艺特点是采用独特的环管式反应器，这种结构简单的环管反应器具有单位体积传热面积大，总传热系数高，单程转化率高、流速快、混合好、不会在聚合区形成塑化块
14、、产品切换牌号的时间短等优点。该工艺可以生产宽范围熔体流动速率的聚聚物和无规聚合物；（c）Sumitimo工艺。该工艺由日本Sumitimo（住友）化学公司于1974年开发成功。此工艺基本上与Rexene本体法相似，但Sumitimo本体法工艺包括除去无规物及催化剂残余物的一些措施。通过这些措施可以制得超聚合物，用于某些电气和医学用途。Sumitimo本体法工艺使用SCC络合催化剂（以一氯二乙基铝还原四氯化钛，并经过正丁醚处理），液相丙烯在50-80、3. 0MPa下进行聚合，反应速率高，聚合物等规指数也较高，还采用高效萃取器脱灰，产品等规指数为96%-97%，产品为球状颗粒，刚性高，热稳定性
15、好，耐油及电气性能优越。聚丙烯生产之淤浆法工艺知识简介淤浆法工艺（Slurry Process）又称浆液法或溶剂法工艺，是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期，淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。典型工艺主要包括意大利的Montedison 工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂，采用立式搅拌釜反应器，需要脱灰和脱无规物，因采用的溶剂不同，工艺流程和操作条件有所不同。近年来，传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显
16、减少，保留的淤浆产品主要用于一些高价值领域，如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。近年来，人们对该方法进行了改进，改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂，可删除催化剂脱灰步骤，能减少无规聚合物的产生，可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。聚丙烯生产之溶液法工艺知识简介溶液法生产工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的工艺路线，由Eastman公司所独有。该工艺采用一种特殊改进的催化剂体系-锂化合物（如氢化锂铝）来适应高的溶液聚合温度。催化剂组分、单体和溶剂连续加入聚合反应器，未反应的单体通过对溶剂减压而分离循环。额外补充溶剂来降低溶
