易挥发有机物

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1、EPA定义:易挥发性有机化合物是指在室温条件下饱和蒸气压大于133.32Pa (O.lmmHg)的或常压下沸 点低于1OOC的稳定的有机化合物。WHO 定义:室温下饱和蒸气压大于133.32Pa、沸点在50-260 C之间的有机化合物。在欧洲,把沸点低于65C作为划分易挥发性物质的指导性界限,常见的如丙酮(沸点56.5C)、二氯甲烷(沸点 39.8C)、汽油(沸点40-200。0、石油醚(沸点40-80。0、乙醚(沸点34.6C)、乙醛(沸点20.8C)等。空气中有机化合物按照沸点不同可以分为四类:沸点小于0C 50C的为易挥发性有机化合物(vvoc), 沸点50C一 240C的为挥发性有机物

2、(voc),沸点240C一 380C的为半挥发性有机化合物(sv)c),沸点 380C以上的为颗粒状有机物(pom)。VOC是挥发性有机化合物的简称。英语全称VOLATILE OR-GANIC COMPOUNDS。它是非工业环境中最常见的空 气污染物之一。常见VOC,有苯乙烯、丙二醇、甘烷、酚、甲苯、乙苯、二甲苯、甲醛等。1989年WHO定义VOCs是一组沸点从50C至260C、室温下饱和蒸气压超过133.322Pa的易挥发性化合物。其 主要成分为烃类、氧烃类、含卤烃类、氮烃及硫烃类、低沸点的多环芳烃类等.VOCs的特点是蒸发温度比水低。大多 数在水中发现的合成化学物质,比如杀虫剂和除草剂,就

3、是VOCs室内空气中可挥发性有机化合物的研究文章摘要:一前言 挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds、是指沸点在 502000C之间、室温下饱和蒸汽压强超过133.32Pa的易挥发性化合物。其主要成分为烃类、 氧烃类、含卤烃类、氮烃及硫烃类等,是室内外普遍存在且组成复杂的一类有机污染物。VOC 的种类很多它们不仅对大气环境有着潜在的影响,而且对室内空气质量形成了严重的 影响。它们能够对人体的呼吸系统、心血管系统及神经系统产生较大的影响,甚至有些还会 致癌,VOC也是造成SBS的主要原因。许多VOC的室内浓度往往高于室外。在美国环保机构对美国六个地区的调查中发现,

4、 VOC的室内含量均比室外高出十倍,甚至有许多的建筑本身就是污染源。在TEAM的一项 专题调查中也发现无论城市还是农村VOC的室内浓度都是室外的25倍。北京市卫生局 对部分住宅区和写字楼的抽检表明,新装修后居室甲醛含量普遍超标,最高者竟超标73倍。我国由于过多的使用合成代用品作为建筑或装修材料且缺乏实用的检测标准和技术规 范, VOC 问题比较严重。天津市卫生防病中心最近调查监测了新建及新装修的幼儿园、写 字楼、家庭居室等180余户近3万平方米的建筑,发现室内空气质量合格率仅为34.7。其 中,在不合格的室内空气中甲醛的超标率为 27.8,苯系物(甲苯、二甲苯等)超标率为 14.6。据报道,我

5、国每年因建筑涂料引起的急性中毒约400起, 1.5万余人中毒,死亡约 350人,造成慢性中毒达10万余人次。据报载北京市近年青少年白血病患者增多,其中9/10 的家庭有豪华的室内装修,我国大商场特别是地下商场售货员肺癌患者比例居高不下,说明 我国在VOC方面存在严重的误区。这要求我们必须对室内空气中VOC对广大居民健康的 影响问题给予更大的关注。一 VOC 的来源VOC 的来源很多,下面分类介绍。1 建筑材料和装修材料建筑材料和装修材料由于具有很大的表面积且长期暴露于空气中,因此是室内VOC的 主要来源,按它们随时间衰减的范围区分为一次源和二次源。 VOC 的一次源是指非结合的 VOC,它们通

6、常摩尔质量较小,比如溶剂残留物、添加剂、抗氧化剂、增塑剂、催化剂和 单分子低活性物质等。二次源是VOC在不同的物理、化学条件下产生的物理、化学结合物。 例如,湿(高PH值)混凝土基层可以使PVC地板材料中的酞酸盐发生水解反应,产生醇 类;温度的升高(太阳辐射)能够导致聚合物结构的热分解,起到催化剂的作用;室内环境 中的VOC与不同的氧化剂作用会导致吸收过程和氧化过程。二次源形成过程中可能产生突 然、剧烈的 IAQ 问题,见下表一的例子。表一 室内材料产生的 VOC 二次源室内材料 VOC 二次源 产生条件化纤地毯,纯毛地毯 乙醛、甲醛、酸、噻唑苯 臭 氧 地毯胶垫 乙酸 水/氮装饰或家具用人造

7、板、细木工板、胶合板、复合地板 甲醛、乙醛软木 乙酸、糠醛 热管道 C6, 810 乙醛、脂肪酸 臭氧 家具涂层 乙醛、丙烯酸盐、异氰酸盐、苯乙烯 纯酸树脂油漆,天然油漆 C3, 56 乙醛 脂肪酸 萜烯 涂料漆(丙烯酸,乳胶) 乙醛、甲醛、甲酸 臭氧 防锈涂料 巳醛PVC 二乙基己醇 水 隔热层 乙醛 潮湿2 与人类活动有关的来源(1)生活用品 如香水和染发剂、织物、衣服、清洁剂、光亮剂、喷雾剂、杀虫剂、干 洗剂;(2)办公用具 如复印机、打印机、复写纸、修正液、胶带、胶水、橡皮膏。3 与设备有关的来源空调设备中制冷剂的泄漏、排烟口设计不和理和密封剂、清洁剂使用不当都会产生 VOC。另外,汽

8、车尾气也是VOC的一大室外来源。4 某些特定建筑或建筑中的某些特定场所如石油制品加工厂、吸烟室 、实验室 、印刷厂、储藏室、健身房、美容院、地下室、 工艺美术作品展览室等。5 意外事件管道由于渗透或溢流而滋生微生物会产生VOC,因火灾而产生的烟或电器中的PCBs 同样也是VOC来源。二 VOC 的危害VOC对人体的伤害很大,处于含VOC的环境中会有以下症状:咽、鼻、喉不适,头痛, 皮肤过敏,呼吸困难,恶心、呕吐、疲劳、眩晕,血清胆固醇降低,血浆胆碱脂酶减少。由 于 VOCs 是许多气体的混合物(包括氨丙酮、乙醇、苯 、甲醛、烃、甲烷、次甲基氯化物、 丙烷、甲苯、二甲苯等),因此不可能对每种化合

9、物对人体的影响都一一介绍,这里只给出 下面六种室内常见被 CARB 确认为有毒性的污染物的影响,分别是苯、甲醛、次甲基氯化 物、苯乙烯、四氯乙烯、甲苯,它们都对人体的健康有着非常大的伤害。1苯苯有甜味,属芳香族,可溶解。苯是一种可造成急性和慢性中毒的有毒物质,它可通过 皮肤被吸收,但大多数中毒者是由于吸入了苯而产生的。苯通过皮肤吸收的速度为 0.4mg/cm2.h,而被吸入的苯大约有5070%会被肺吸收。在急性中毒的情况下,苯起麻醉作 用,而慢性中毒的特点则是会造成造血组织的损伤和机体某些器官(包括淋巴结)的变化。 对接触苯的工人来说吸入210ppm的苯就会造成血液病。另外苯还能诱发染色体畸变

10、。2 甲醛甲醛属醛类化合物,具有刺激性,可引起上呼吸道发炎。甲醛刺激皮肤,使皮肤过敏。 长时间处于浓度大于 10mg/m3 甲醛的环境下可导致慢性肺部疾病和神经性生理疾病,包括 头痛、疲劳、记忆力减退、注意力难以集中、情绪易变等。对于动物的研究则表明,暴露于 含有甲醛的空气中的可导致神经系统发生化学和物理变化,而对人类则可造成生殖性疾病如 月经紊乱,并可危害胎儿的身体结构和发育,造成出生婴儿体重过轻等。甲醛的致癌性已经 在对动物的实验中得到了证明。甲醛易溶于水,因此很容易被上呼吸道中的黏膜吸收引起上 呼吸道的感染发炎。另外鼻窦癌的发病也于甲醛有关。3 次甲基氯化物次甲基氯化物能在人体内分解为一

11、氧化碳,而一氧化碳与人体血液中的血红蛋白结合形 成羟基血红蛋白,从而破坏血红蛋白运送氧的能力。次甲基氯化物还影响神经系统,暴露于 300ppm浓度下12小时可对听力和视力造成暂时性的影响,而长时间处于次甲基氯化物浓 度为5001000ppm的环境下则能造成永久性的损害。4 苯乙烯苯乙烯有芳香味,具有刺激性。接触苯乙烯可严重刺激或损伤人的眼睛,也可以对呼吸 器官造成刺激,导致皮炎和心情抑郁。200400ppm时对眼睛有短时间的刺激,接触lOOOppm 的苯乙烯 30min 会使人死亡,在浓度高于 376ppm 苯乙烯的环境中人的中枢神经系统会受到 损害。5 四氯乙烯四氯乙烯不可燃,有醚气味。在高

12、浓度时会发生麻醉作用,它能使皮肤脱脂和产生皮炎。 四氯乙烯的蒸气很容易被吸入而伤害肝脏,中枢神经和肾也会受到影响。6 甲苯接触高浓度的甲苯可导致急性中毒,也可产生麻醉作用。接触lOOOOppm的甲苯可导致 人死亡。甲苯的急性毒性比苯还大,但没有证据证实甲苯会引起严重血液病。吸入lOOppm 的甲苯会对人产生心理影响,吸入 200ppm 的甲苯会对人的神经中枢发生作用。在 200 570ppm环境下也会造成对眼睛黏膜和上呼吸道的刺激。表二 短时间处于下列物质中对人体的影响苯 甲醛 次甲基氯化物 苯乙烯 四氯乙烯 甲苯轻度影响,不适感 O.24ppm(O.78mg/m) O.l4ppm (O.l7

13、mg/m3) 24ppm(83mg/m3) 5.lppm (2l.4mg/m3) 无确切阀值 9.8ppm(37mg/m3)严重影响,致残 l.Oppm(3.24mg/m) lOppm(l2mg/m3) 无确切阀值 无确切阀值 O.7ppm(l2mg/m3) l2.3ppm(46mg/m3)立即危及生命 3OOOppm (97OOmg/m3) 2Oppm(24mg/m3) 23OOppm(798Omg/m3 无确切阀值 l5Oppm(lOl7 mg/m3) 2OOOppm (75OOmg/m3)上述六种物质都有毒性,但是关于毒性并不是各种化学物质都一样,不同的化学物质的 毒性并不相同。消防法和

14、劳动安全卫生法中有预防有机溶剂中毒的条款。该条款把有机溶剂 分为三类,各有一定的内容。第一类包括三氯甲烷、三氯乙烯等7种;第二类包括丙酮、混 合二甲苯等40种:第三类包括汽油、松节油等7种。VOC的种类很多,很难对每种VOC 都作出规定,欧洲联合协会给出了 VOC的总量VOCs (或TVOC总挥发性有机物)不同 浓度对人体的影响,其中浓度的测定是用气体分离器 /火焰电离检测法测定的室内空气中 VOCs 的浓度(以甲苯为基准物质各种 VOCs 的响应系数不计,该浓度基于 Mlohaves 的对黏膜刺激性的毒理学的数据)。表三给出了它们对人体的影响。表三 VOCs 对人体的影响VOCs浓度(mg/

15、m3)刺激与不适感 影响范围25 可能发生神经毒性影响 发生中毒三 VOC 的监测及控制标准1 VOCs 的监测方法VOCs的监测方法有很多种,通常采用的是用固体吸附剂来捕获空气中的VOC,然后 对样品进行预处理及分析的方法。在采样时要求用吸附容量大、收集效率高、化学性质稳定 的吸附剂(分析表明并没有一种单一的吸附剂适用于采集所有挥发性和极性范围的有机化合 物)。对于预处理,目前方法有很多,常采用的有溶剂解析法、低温预浓缩热解析法、固 相萃取法、顶空法、超临界流体萃取、吹扫一捕集法等。通常用于分析VOCs的方法有气相 色谱法(GC)、高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱一质谱法(GCMS)、荧光一分光光 度法、膜导入质谱法,其中最常用的是气相色谱法和气相色谱一质谱法,这里介绍HPLC。 HPLC是70年代发展起来的一种高效、高速、高自动化和高灵敏度的分离分析技术oHPLC 分为正相和反相,其中反相更为流行。目前用于 HPLC 的检测器有多种,如紫外检测器、 荧光检测器、示差折光检测器、电化学检测器等。Brown等用甲醇和水的混合物作捕集液体, 以反相测定油漆和有关产品的芳香烃排放物。戴天有等以HPLC分析空气中10种醛酮污染 物,其最低检测限为1-5ng,线性工作范围

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