第三章硫·硫酸.doc

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1、第三章 硫硫酸一、氧及其化合物 O2、O3、H2O2二、硫 S三、硫化氢H2S四、硫的氧化物 SO2、SO3五、硫酸及其盐六、离子反应和离子方程式第一部分 氧及其化合物一、O3 1、结构结构特殊极性分子OOOOOOOOSHHO2的同素异形体不满足8(或2)电子稳定结构的如:NO2、SO2、NO、CO、BF3、PCl5、IF5、XeF6 2、物理性质常T. P下:特殊臭味的淡蓝色气体,液态呈深蓝色,固态呈紫黑色。O3 O2比O2易溶于水存在距地面15km50km的大气平流层中(P115)(虽然O3的含量不高,却可以吸收来自太阳的大部分紫外线,使地球上生物免遭伤害人类和生物的保护伞)(若将大气中所

2、有臭氧压缩到相当于地球表面大气压力,则臭氧层只有3mm厚) 3、化学性质 (1)不稳定性: 2O3 = 3O2+Q放热反应说明臭氧比氧气有更大的化学活性。常温分解,升温速率加快,遇催化剂(氟里昂、NO、NO2等)加快。 (2)氧化性(极强)2Ag + O3 = Ag2O + O2(如Ag、Hg等在空气中或O2不易被氧化的金属可被O3氧化)O3 + 2KI + H2O = 2KOH + I2 + O2a. 可使湿润的KI淀粉试纸变蓝。b. 可用来检验O3的存在。漂白和消毒优质消毒剂 (3)生成 3O2 = 2O3(eg: 家用消毒碗柜中的臭氧发生器) (打雷、激光器、复印机、高压电机)(一)氧形

3、成化合物的成键特征 1、氧原子夺取电子形成O2 离子生成离子型氧化物。 eg : Na2O、CaO 2、氧原子通过共用电子对形成两个共价单键O eg: H2O、Cl2O 3、氧原子以一个双键同另外元素原子相联。 eg: CH2O、(NH2)2CO 4、氧原子与其它原子以特殊(三重)键结合。 eg: CO、NO 5、O 中孤对电子成配位键。 eg : 氢键(二)O3分子可以结合电子形成O3 离子,即臭氧化合物。 eg: KO3(三)1、O2可以结合两个电子,形成O22 离子或共价的过氧链OO得离子型过氧化物或共价型过氧化物。 eg: Na2O2、H2O2 2、O2可以结合一个电子形成O2 离子化

4、合物,为超氧化物。eg: KO2 3、O2可以失去一个电子,生成二氧基O2+ 阳离子的化合物。 eg: O2+ PtF6二、H2O2OOH|H 1、结构 H O O H HOOH极性分子 2、物性无色,粘稠液体,易 比溶于水(水溶液俗称双氧水),沸点比水高(氢键)任意比 (市售双氧水中H2O2的质量分数约为30%,医疗上广泛使用稀双氧水(3%),工业用10%的用于漂白) 3、化学 (1)不稳定性:2H2O2 = 2H2O + O2+Q(歧化反应)贮存分解所指双氧水,纯过氧化氢稳定。加MnO2催化迅速分解棕色瓶,阴凉处 (2)极弱的酸性 H2O2 HO2 + H+ K1 = 1.551012 (

5、3)氧化性 (酸性介质时氧化性更强,H2O2不论在酸性介质,还是碱性介质,氧化性强于还原性,主要用作氧化剂。)H2O2 + SO2 = H2SO4H2O2 + 2I + 2H+ = I2 + H2OH2O2 + 2Fe3+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2OPbS + 4H2O2 = PbSO4 + 4H2O(油画)4H2O2 + Cr2O72 + 2H+ = 2CrO(O2) 2 + 5H2O(非氧化还原反应)N2H4 + 2H2O2 = N2 + 4H2O (火简箭推进器无污染) (4)还原性(H2O2O2) 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 = MnSO4 + K2S

6、O4 + 5O2+8H2O (5)用途 漂白、消毒(无公害) 涤棉、丝绸、棉、麻织物及纸浆第二部分 硫一、存在及物性 1、存在 (1)主要化合态:蛋白质、煤石膏:CaSO4 2H2O 2CuSO4 H2O芒硝:Na2SO4 10H2O硫化物硫酸盐硫铁矿:FeS2FeS2 + 2HCl = FeCl2 + H2S2 , H2S2 = H2S + S黄铜矿CuFeS2(晶体类型类似CuGaS2)CuFeS2最主要的铜矿,全世界2/3的铜由它提炼(-H2O) (2)少量游离态:天然硫(火山口附近)“S”代表硫单质(分子晶体) 2、组成: 硫单质不是单原子分子常见硫单质:S2、S4、S6、S8(互为同

7、素异形体) 3、物性淡黄色晶体,俗称硫磺,质脆(可研成细粉)(淡黄色:AgBr、Ag3PO4、Na2O2)不溶于H2O。溶液中析出S形成淡黄色沉淀或乳白色浑浊。a. CS2洗涤试管等仪器b. 热碱洗涤微溶于酒精。在工业生产或实验室制备其它物质,若使用硫粉与水溶液体系反应时,常用酒精浸润,以增大反应接触面积,加快反应速率,提高产量。易溶于CS2二、化学性质 1、与非金属反应S + O2 = SO2 (a.空气b.纯氧)S + H2N2S2S + C = CS2 (g)(无色挥发性液体) 2、与金属反应:y S + x M = MxSy + Q(强氧化性)常温O2 (1)反应条件 Ag、Hg等与S

8、反应在常温下可发生,其余反应均需加热引发。(但Ag、Hg不化合) 2Cu + S = Cu2S无变价:金属硫化物:Na2S 有变价:低价硫化物:Cu2S、FeS (2)产物特例:Hg + S = HgS(不是Hg2S) 2Na + S = Na2S(爆炸) (比较硫氯的非金属性强弱?Cl2 S) P78 视野拓展 (3)颜色 K2S、Ca2S、Na2S、Al2S3、ZnS / FeS、SnS、PbS、CuS (Cu2S)、HgS、Ag2S白色黑色特殊颜色:CdS黄色 MnS粉红色 (4)溶解性K2S、Na2S溶于水水解 S2 + H2O HS + OH思考如何制备CaS、MgS部分水解 2Ca

9、S + 2H2O = Ca(OH)2 + Ca(HS)2Al2S3彻底水解 Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2OZnS、FeS、SnS、PbS可溶于稀酸(盐酸、稀H2SO4)CuS可溶于浓HNO3HgS、Ag2S可溶于水。 3、其它反应 (1)S + 2KNO3 + 3C = K2S + N2+3CO2黑火药比例a. CS2溶解后过滤后,蒸发滤液,得晶体硫。分离三成分 b. 水溶解,过滤得木炭。c. 滤液蒸发,浓缩得KNO3 。 (2)3S + 6NaOH(浓) = 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O(歧化反应)注:碱金属或碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生成多

10、硫化物。eg: Na2S + (x 1)S = Na2SX(多硫化物的溶液一般显黄色,随着x值增加由黄色、橙色而至红色) (3)S + 2H2SO4浓 = 3SO2+2H2O(归中反应) S + 6HNO3浓 = H2SO4 + 6NO2+3H2O三、用途 (1)制硫酸 (2)制硫化橡胶(增加橡胶强度) (3)黑火药、医药、农药 (4)火柴 例:下列事实能说明硫元素的非金属性小于氯元素的是(填序号) 通常情况下硫单质为固体,氯单质为气体S原子最外层有6个电子而Cl原子最外层有7个电子H2S的稳定性小于HClS、Cl2分别与Fe或Cu单质反应时产物分别为FeS、FeCl3和Cu2S、CuCl2在

11、自然界中存在硫单质而不存在氯单质酸性HClO4 H2SO4硫有多种同素异形体而氯气没有Na在Cl2中安静燃烧,而Na与硫化合时甚至发生爆炸H2S + Cl2 = 2HCl + S原子核对最外层电子的吸引能力:Cl S解析 元素的非金属强弱主要体现在原子核对外层电子的吸引能力上,由此引发的 “单质的氧化能力”“单质与H2等反应的条件高低及对应氢化物的稳定性”“最高价氧化物对应水化物的酸性强弱”“单质的置换能力”等,都可以用来比较元素非金属性的相对强弱(如),而单质的物理性质及音质分子结构的特点等一般不能用作比较依据(如)。再如原子结构特征,在没有限定“同周期”或“同主族”等条件下,一般不作为参比

12、依据(如),只体现出硫单质比Cl2稳定,属于分子结构范畴。O2也有单质存在,却不可说“氧的非金属性小于氯”。中Na与硫粉混合研磨时,由于硫粉单位体积的硫原比Cl2多许多倍,反应速率大,故反应强烈。若相同条件下的硫蒸气及Cl2分别与Na反应时,应该是Cl2比硫蒸气剧烈。答案:评注 比较物质的非金属性强弱的常见方法有:比较与H2化合的难易;比较与H2的化合产物的稳定性;比较其单质与同一物质反应的难易程度;比较与同一变价元素反应产物的价态;比较形成酸的强弱程度;比较相互间的置换规律;比较其原子核对最外层电子的引力等等。练习:能说明氧的非金属性比硫强的事实是 。(填序号)(1)氧的氢化物通常状况下为液

13、态,而硫的氢化物为气态(2)硫的熔点比氧高(3)硫和氧气反应,生成物中硫显正价,氧显负价(4)硫的相对原子质量比氧大练 习1、0.05 mol某单质与0.8 g硫在一定条件下完全反应,该单质可能是( )A、H 2B、O 2C、KD、ZnE、Cu nS = 0.025mol n单质 : nS = 2 : 12、已知2.1克KOH和1.6克硫粉混合后加热,恰好相互完全反应,反应的化学方程式为a KOH + b S = c K2SX + d K2S2O3 + e H2O,则x值为 3 参加反应的KOH和S的物质的量之比 故a : b = 3 : 4 若取a=6,b=8,则6KOH + 8S = c K2SX + d K2S2O3 + eH2O “H”守恒 e = 3 ; “K”守恒 c = 2 “O”守恒 d = 1 ; “S”守恒 x = 33、将m g铁粉和n g硫粉混和,在隔绝空气的情况下加热,将反应后全部投入到足量稀盐酸中可产生多少升气体?(标况)将气体通入足量的苛性钠溶液中,生成物是什么?质量为多少?Fe2HClH2(1)

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