热力学第一定律公式及使用条件.doc

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1、第二章 热力学第一定律主要公式及使用条件1. 热力学第一定律的数学表示式 或 规定系统吸热为正,放热为负。系统得功为正,对环境作功为负。式中 pamb为环境的压力,W为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。2. 焓的定义式3. 焓变(1) 式中为乘积的增量,只有在恒压下在数值上等于体积功。(2) 此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。4. 热力学能(又称内能)变此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。5. 恒容热和恒压热 6. 热容的定义式(1)定压热容和定容热容(2)摩尔定压热容和摩尔定容热容上式分别适用于无相

2、变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。(3)质量定压热容(比定压热容)式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。(4) 此式只适用于理想气体。(5)摩尔定压热容与温度的关系 式中, b, c及d对指定气体皆为常数。(6)平均摩尔定压热容7. 摩尔蒸发焓与温度的关系或 式中 = (g) (l),上式适用于恒压蒸发过程。8. 体积功(1)定义式或 (2) 适用于理想气体恒压过程。(3) 适用于恒外压过程。(4) 适用于理想气体恒温可逆过程。(5) 适用于为常数的理想气体绝热过程。9. 理想气体可逆绝热过程方程上式中,称为热容比(以前称为绝热指数),适用于为常数,理想气体可逆绝热过程p,V,T的计算。10. 反应进度上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况,为反应前B的物质的量。为B的反应计量系数,其量纲为一。的量纲为mol。11. 标准摩尔反应焓 式中及分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式适用于=1 mol,在标准状态下的反应。12. 与温度的关系式中 ,适用于恒压反应。

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