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1、作业041101020626?/小惠一20141106思考题第一题无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。答：按微结构分类，共聚物可分为无规、交替、嵌段、接枝共聚物四种类型。结构差异：无规共聚物：链中结构单元Mi与M2按概率无规排列”M】、M2连续的单元数不多，例如氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物交替共聚物：共聚物中的Mi、M2两单元严格交替相间，例如苯乙烯一马来酸酹共聚物嵌段共聚物：由较长的Mi链段和另一较长的M2链段构成的大分子,每一链段可长达几百至几千结构单元,这一类称作AB型嵌段共聚物，也有ABA型，例如苯乙烯一丁二烯一苯乙烯接枝共聚物：主链由Mi
2、单元组成，支链则由另一种M2单元组成,例如抗冲苯乙烯即聚丁二烯接枝苯乙烯（前面的单体构成主链,后面的单体构成支链）。第三题说明竞聚率rKr2的定义,指明理想共聚，交替共聚，恒比共聚时竞聚率数值的特征。答：均聚和共聚的链増长速率常数之比定义为竞聚率。它表征两种单体的相对活性，反映了单体自身增长（均聚）和交叉增长（共聚）的快慢。ri=kn/ki2r2=k22/k2i当rir2=l时,可进行理想共聚当*1且r20且2=0、rii*2=l等情况,说明Fi=f（fi）的函数关系和图像特征。答：（1）ri=r2=l,Fi二fi,理想恒比共聚，共聚物组成为一对角线ri=r2=0,Fi=0.5,交替共聚图上为
3、一条Fi=0.5的水平线(3)甘0且古0,Fi=l/2,交替聚合(4)rir2=l;理想共聚计算题第一题氯乙烯一醋酸乙烯酯，甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯两对单体共聚,若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯均为15%(质量分数),根据文献报道的竞聚率，试求共聚物的起始组成。解：对于氯乙烯一醋酸乙烯酯ri=1.682=0.23Mi=62.5M2=86fi=l-f2=Mi/(Mi+M2)=ni/(ni+n2)=miM2/(miM2+m2Mi)w2=m2/(mi+m2)=15%所以m2=3/i7mi所以f1=miM2/(miM2+m2Mi)=0.886F_孑+f1+2f2+r2f2所以Fi=0.93所以起始组成Fi=
4、0.93F=0.07对于甲基丙烯酸甲酯苯乙烯Mi=100M2=104ri=0.46r2=0.52同上fi=miM2/(miM2+m2Mi)W2=m2/(mi+m2)=15%所以m2=3/i7mifi=0.855逼+f2if孑+2f2+r2fFi=0.733所以起始组成为Fi=0.733Fz=0.227第二题甲基丙烯酸甲酯（Mi）的浓度为5mol/L,5乙基2乙烯基毗旋浓度为lmol/L,竞聚率人ri=0.40,2=0.69。a.计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计）；b求共聚物组成与单体组成相同时两单体的摩尔配比。解：甲基丙烯酸甲酯（Mi）浓度为5mol/L,5乙基2乙烯基毗噪浓度为lmol/L所以f!=5/6f2=l/6Fi=，号严严0.725rif1+2fif2+r2f2即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72.5%因为rxlzr2l#此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚,在恒比共聚点上配料时,所得的共聚物组成与单体组成相同，有1_1*2F=心=0.342-rx-r2所以两单体摩尔配比为Mi0_fi_0.34_17Mj7=066=33孙小惠一2014年11月6日
