《第二章习题-2.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第二章习题-2.doc（10页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、5001 NF3和NH3分子中， 键角FNF比HNH要 （a） ， 这是因为（b）。 5001 (a) 小; 从电子云聚集程度来看。(b) F的电负性比N高, NF3和NH3相比, NF3中电子离N远, 互斥作用小。注：N-F的键长较长5003 NH3和PH3分子键角值大者为_分子。 5003 NH3 5006* sp2(s，px，py)等性杂化轨道中，若和x轴平行，和y轴成30，互成120。请写出满足正交归一化条件的三个杂化轨道表达式： _： _： _。 1=fs+f 2=fs-f+f 3=fs-f- f 5007 O3的键角为116.8，若用杂化轨道=c1+c2描述中心O原子的成键轨道，试
2、按键角与轨道成分关系式cos=-c12/c22，计算： (1) 成键杂化轨道中c1和c2值； (2) 2s和2p轨道在杂化轨道中所占的比重。 5007 1) c12= -c22cos116.8= 0.4509c22，归一化条件c12+ c22= 1, 解得 c1= 0.557, c2= 0.830; (2) = 0.5572s+ 0.8302p 在杂化轨道中, 2s所占的比重为c12= 0.31, 2p所占的比重为c22= 0.69。 5012 sp2等性杂化是指同一杂化轨道中s成分和p成分相等。这一说法是否正确？ 5012 不正确。 5013 等性的d2sp3杂化的杂化轨道波函数的一般形式为
3、：-( ) (A) = + (B) =1/2+1/4+1/3 (C) =1/6+1/2+1/3 (D) =+ 5013 (A) 5015 杂化轨道是：- ( ) (A) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道 (B) 两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 (C) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 (D) 一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道 5015 (D) 5021 试用HMO法求丙二烯双自由基 HCH的 (1) 电子分子轨道能级能量； (2) 离域能； (3) 分子轨道波函数； (4) 键键级。 5021 分子中有两个垂直的33 (1)
4、 对每一个33 E1= a +b, E2= a, E3= ab; (2) 分子总离域能为 1.65614; (3) 对每一个33 1= （1/2）f1+ （/2）f2+（1/2）f3 , 2= （/2）f1- （/2）f3, 3= （1/2）f1- （/2）f2+（1/2）f3; (4) 分子总的p键键级 P12= 1.414 P23= 1.414 5022 在三次甲基甲烷分子中， 中心C原子与邻近三个次甲基组成大p键。试证明中心C原子的键级为4.732。 5022 采用HMO法, 中心C原子编号定为1, 得久期行列式 x 1 1 1 1 x 0 0 1 0 x 0 = 0 , 1 0 0 x
5、 得 x1= -, x2= x3= 0, x4= , E1= a +b, E2= E3=a, E4= a -b, 以 x1= - 代入久期方程可得1=（1/）f1+( 1/) (f2+f3+f4) x = 0 代入久期方程可得 c2+ c3+ c4= 0, c1= 0 , c1= 0, 意味着在2和3中, 中心C原子的原子轨道没有参加, 中心C原子的p键级决定于1, 其值为: P12=P13=P14=2(1/)(1/)=1/ 中心C原子的成键度 N=3+31/=4.732 5024 环丙烯基的三个C原子各位于等边三角形的顶点上，p分子轨道可用C原子的2pz轨道的线性组合，用Huckel MO法
6、确定该p键的波函数和能级。 5024 依题意: x 1 1 1 x 1 =0 1 1 x E1= a + 2b, E2= a - b, E3= a - b 1= (1/ ) (f1+f2+f3) 2= (1/ )(f2-f3) 3= (1/)(-2f1+f2+f3) 5025 用HMO法计算HCH双自由基的p电子的分子轨道和能量，并作出分子图。 5025 分子有两个垂直的33共轭体系,对每一个33为 E1= a + b, 1=(1/2)(f1+ f2+ f3) E2= a, 2= (1/) (f1- f3) E3= a - b, 3= (1/2)(f1-f2+ f3) 1.318 0.096 1.318 1.414 1.414 对整个分子 2.0 2.0 2.0 5028画出下列久期行列式对应的共轭分子碳原子骨架： x=(a-E) / b 5028 C=CC=C
