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1、高等无机化学绪论1. 简述无机化学学科目前的研究热点。2. 简述目前无机化学面临的挑战与机遇。第一章 无机化学一般理论1.简述化学键理论的基本内容，在哪些内容上仍需要进一步完善？2.N2分子的分子轨道与O2分子的分子轨道有何不同？3.画出HF分子的分子轨道能级图，指出哪些是成键轨道、反键轨道、非键轨道。4.利用分子轨道理论可以解释无机分子的哪些基本性质？5.简述分子间作用力的种类和产生的原因。简述分子间作用力的特点。6.如何确定离子晶体的晶体类型？简述离子化合物的基本特性。7.如何获得晶格能？8.简述杂化轨道理论的基本内容。如何用杂化轨道理论预测分子的几何构形。9.简述不同酸碱理论的基本内容，
2、酸碱强度表示及应用范围。10.在不同酸碱理论下，酸碱反应的本质是什么？11.简述溶剂的分类及溶剂的作用。12.应用软硬酸碱理论的SHAB规则，举例说明，（1）化合物的稳定性规律；（2）物质的溶解性规律；（3）物质在自然界中的分布。13.如何理解能带和能带理论？金属、半导体和绝缘体在内部结构上有何区别与联系。第二章 分子对称性与群论1.试写出以（x，y，z）为基函数是E、Cn、I、Sn等对称操作的表示矩阵。2.试用图示意乙烷分子的对称元素。3.试举出四种不同的分子，它们同属于C2v点群、C3v点群、D4h点群、Oh点群、Td点群。4.指出下列分子或离子所属的点群：H2O2、S2O32-、N2O、
3、Hg2Cl2、H2C=C=CH2、UO2F6、BF4-、SClF5、反式-Pt（NH3）2Cl2、PtCl3（C2H4）-。5.简述群的基本性质；写出C2h点群的乘法表，并证明所有因素构成一个群。6.简述群的不可约表示的特征标与群的阶、群中的元素、群的类等之间的关系。7.有坐标x、y、z的变化情况写出C3v点群各对称操作的表示矩阵。（提示：把三重C3轴定在Z轴上，镜面v定在xz平面上，旋转对称操作C3和C23分别作用于反映面对称操作v可给出v和v 。的对称操作）8.将上式得到的C3v的这一组表示矩阵，即可约表示化为不可约表示（不得用公式），并求出相应的不可约表示的特征标。9.试用对称操作的表示
4、矩阵计算C3v点群中下列对称操作的积，由此可以得出哪些结论。（1） v v=； （2）C32 C31= 10.应用群论的方法，求出BF3、SF6和PF6-中的轨道是哪些原子轨道组成。已知Oh群的特征标表为：OhE8C36C26C43C2(=C42)i6S43S63h6dA1g1111111111X2+y2+z2A2g11-1-111-111-1Eg2-100220-120(2z2-x2-y2-z2,x2-y2)T1g30-11-1310-1-1（Rx，Ry，Rz）T2g301-1-13-10-11(xy,xz,yz)A1u11111-1-1-1-1-1A2u11-1-11-11-1-11Eu2
5、-1002-201-20T1u30-11-1-3-1011（x，y，z）T2u301-1-1-3101-111.指出H2O、CO32-、BF3、NH3等离子的简正振动类型。应用群论的方法，求出H2O、CO32-、BF3、NH3离子的简正振动数目，并指出它们是否是IR或Raman活性。已知D3h特征标表如下：D3hE2C33C2h3S33vA1111111 (x,y)z2z2-x2-y2(x2-y2,xy)(xz,yz)A211-111-1E2-102-10A1111-1-1-1A211-1-1-11E2-10-210第三章 无机立体化学1.有哪些方法和理论可以预测分子的立体结构，举例说明。2.
6、简述价层电子对互斥理论的基本内容。3.用价层电子对互斥理论（VSEPR）预测下列分子的几何构形，并指出分子所属的点群； （1）SO42-；（2）P2H4； （3）H2O2； （4）S2O32-； （5）XeOF4；4.用分子轨道理论预测和解释分子几何构形的基本步骤有哪些？5.根据AH2分子的Walsh图预测、解释当中心原子A的价电子数从1到10变化时分子所属点群的变化；6.简述用价键理论的方法预测分子立体构形的基本原理，以及基本步骤。7.用两种以上的理论预测CH4、NH3、H2O、HF分子之间的键角变化规律。8.什么是分子的流变性？分子的流变性具有哪些特点？它的变化可能引起哪些物性的变化。第四
7、章配位化学1.简述配位化学的发展历史。2.经典配位化合物与非经典配位化合物有何区别与联系。各举一例说明。3.何谓配位数？它与配离子的立体结构有何联系。4.举例说明配合物的异构现象。5.如何用价键理论解释，当在CoCl2的水溶液中加入NH3等物质后，Co（）很容易转化为Co（）的化合物。6.Fe2+离子在八面体晶体场中的d轨道如何分裂，计算它在八面体强场和八面体弱场中的晶体场稳定化能、和磁矩大小。比较它们的稳定性。7.说明在八面体配位场中获得八面体配离子分子轨道的方法。8.证明在八面体场中谱项D分裂为Eg和T2g；谱项F分裂为A2g、T1g和T2g。 O群的不可约特征标为：OE3C28C36C2
8、6C4E22-100A111111A2111-1-1T13-10-11T23-101-19.何谓配位化合物的光谱化学系列，它有何用途？10.何谓配位化合物的JahnTeller效应？简述该效应对配位化学的电子结构、几何结构以及物性的影响。11.简述Orgel光谱能级图与TanabeSugano光谱能级图的特点与区别。12.根据d3离子的Orgel光谱能级图，预测Cr（H2O）63+离子的d-d跃迁光谱的峰数，并对吸收峰加以指认。13.在PtCl42-的水溶液dd跃迁光谱中，出现三个谱峰。试指认这些峰是属于哪些能级间的跃迁产生。14.说明在取代反应中d010电子组态的中心离子形成的配合物，哪些是
9、反应活性的，哪些是反应惰性的。（以八面体配合物为例）。第五章 无机反应机理1. 无机化合物反应的基本类型有哪些？它与有机化学反应比较具有哪些特点？2. 对于八面体配位化合物，其取代反应的机理可以分为哪些类型？3. 何谓配合物取代反应的“活性”与“惰性”？4. 如何用配位化合物的价键理论、配位场理论解释其“活性”或“惰性”。5. 何谓反位效应、顺位效应？6. 以PtCl42-、NH3、NO2-为原料，设计合成顺式和反式Pt（NH3）（NO2）Cl2的路线，并对结果作出说明。7. 简述影响反位效应的因素。8. 电子转移反应具有哪些特点？其反应机理可以分为哪几种？9. 电子转移反应中的外层机理和内层
10、机理有和特点。10. 主族元素的反应类型主要有哪些？金属离子在催化反应中的主要作用是什么？第六章 金属有机化合物1. 什么是金属有机化合物？它与一般的金属有机酸有何区别？研究它们有何原意义？2. 金属有机化合物可以分为几种类型？它们在结构上有何区别？3. 简述实验室中合成金属羰基化合物的实验方法。合成金属羰基阴离子与阳离子有何不同。4. 举例说明金属羰基化合物进行的反应。5. 如何区别羰基在化合物物中是端基、桥基、面桥基或侧基。6. 用IR光谱研究羰基（CO）在羰基化合物中的键合情况的理论根据是什么？7. 试计算下列化合物的价电子数，指出哪些符合18e规则。V(CO)6、W(CO)6、Rh(C
11、O)4H、CpTa(CO)4、Cp2Ru2(CO)4、PtCl3(C2H4)-。8. 完成下列反应：（1）.C5H6 + Mg 500600 （2）.Co + CO + H2 （3）.Fe（CO）5 + Na （4）.Mn（CO）Br + Mn（CO）5- （5）.Fe（CO）42- + H3O+ 9. 说明在V（CO）6-、Cr（CO）6、Mn（CO）6+等电子系列中，MC和CO键的IR伸缩振动频率的变化规律，说明理由。10. 设计从CoCl2.6H2O合成Co（CO）4H和Co2（CO）8的方案，用反应式表示合成步骤，用图表示其结构。第七章 硼烷与原子簇化合物1.硼烷的基本类型有哪些？2.
12、简述硼烷的合成方法？3.硼烷成键具有哪些特点，如何确定硼烷的结构？4.用拓扑学方法、Wade方法预测B4H10的成键与结构。5.什么是金属原子簇化合物？如何判断一个化合物是否是金属原子簇化合物。6.试设计以铁粉为主要原料合成Fe3（CO）12的途径，用反应式表示具体的合成步骤，并用18e规则预测它的结构。7.简述金属原子簇化合物的合成方法与方法的特点。8.举例说明金属原子簇化合物能进行的主要反应。9.试以金属锇为原料，合成Os3（CO）11（C2H4），写出主要的中间产物。10.简述金属原子簇结构规则中的18e规则与Wade规则的特点。11.试计算Sn52-、Sn94-、和Ge92-原子簇的骨
13、架电子数，并由此判断它们是属于闭式还是开式结构。（用Wade规则）12.试按9N-L规则计算下列离子或化合物中中心金属原子上的电子数。PtCl3（C2H4）-、Ir4（CO）12、Fe4（CO）13H-、Re（CO）162-、Pt4（OOCCH3）8。13.试举出两个以金属羰基簇合物作催化剂的反应实例。第八章 生物无机化学1.什么是生物无机化学，它的主要研究内容是有哪些？2.人体中含有哪些无机元素，它们具有哪些特征。3.简要说明Na+、K+、Ca2+、Fe2+、Zn2+、Mg2+等在生命体中的作用。4.举例说明金属配位化合物在医学上具有哪些应用。第八章 应用无机化学1. 举例说无机固相反应的原理与应用前景。2. 简述碳纳米管的基本结构、制造工艺、纯化技术等，举例说明其应用。3. 简述无机非线性材料的制备、种类、结构特点和实际应用。4. 简述新型抗菌陶瓷的作用原理、制备方法等。5. 举例说明金属茂的结构、制备方法和应用前景。6. 简述人工模拟光合作用、生物固氮的发展状况和意义。
