年产5万吨丁苯橡胶的生产工艺设计

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1、黄石理工学院年产5万吨丁苯橡胶的生产工艺设计专业:化学工程与工艺专业 姓名: 指导老师: (黄石理工学院,黄石:435003) 摘 要:本设计为年产5万吨丁苯橡胶工艺设计,整个设计文件由设计说明书和设计图纸两部分组成。在设计说明书中,简单介绍了丁苯橡胶的生产现状、发展趋势、性能和主要用途,也介绍了目前丁苯橡胶的两种常见的工业聚合生产方法,并进行了比较,最后确定以低温乳液聚合法作为聚合的工艺生产方法。在设计过程中,根据设计任务书的要求,进行了较为详细的物料衡算和能量衡算,对设备进行了工艺计算和选型,同时对聚丁苯橡胶生产过程中的安全注意事项及“三废”治理作了相关说明,对整个装置进行了简单的技术经济

2、评价。绘制了相应的设计图纸,设计图纸包括工艺流程图、主要设备图的装配图。关键词:聚丁苯橡胶;低温乳液聚合工艺;干燥; 单体;生产工艺;With an annual output of 50,000 tons of SBR polymer drying process of preliminary design Specialty: Huangshi Institute of Technology Name:Zhang jun Director :Xia xiangyou (, Haungshi 411201) Abstract: The design for an annual output

3、of 50,000 tons of SBR process design, the design documents from design specification and design drawings composed of two parts. In the design of brochures, a brief introduction of the SBR production status, trends, performance and the main purpose of the current SBR , also introduced the two common

4、industrial polymer production methods, And a comparison, final Determined to low-temperature emulsion polymerization as a polymerization technology production methods. In the design process, in accordance with the requirements of the mission design, a more detailed material balance and energy balanc

5、e, the equipment was calculated and the selection process, while the production of SBR in the process of attention to safety issues and Three wastes governance made note of the entire device to a simple technical and economic evaluation. Drawing the corresponding design drawings, design drawings, in

6、cluding process maps, plans of major equipment assembly, equipment layout plans.Keyword: polyvinyl chloride ; suspension polymerization; Dryness ; monomer; Productive technology前 言丁苯橡胶(SBR)是由丁二烯和苯乙烯经过乳液或溶液聚合制得的共聚物,丁苯橡胶再配以增塑剂、稳定剂、高分子改性剂、填料、偶联剂和加工助剂,经过提炼、塑化、成型加工成各种材料。在现代工业生产和人类生活中起着举足轻重的作用,因此SBR的生产和技术

7、的改进越来越受到现代人的关注!当前,SBR生产面临着严重的挑战。比如:生态环境的保护,潜在替代品的市场竞争,资源的进一步优化配置,能量的合理充分利用,生产过程的优化和高效率化,生产和使用效率的提高,应用技术和市场开拓等,都在不同程度上影响着SBR的进一步发展,在上述问题上仍有大量工作要做,对生态环境安全的配套助剂,环境保护技术(包括SBR废弃物的回收,再利用和处理)等方面,更需要花大力气加以研究。本设计是以丁二烯和苯乙烯单体为原料,对年产能力为5万吨的SBR生产工艺的初步设计,收集有关的化工设计资料作参考,按毕业设计大纲和设计任务书的要求进行设计。本设计的内容是在简要介绍丁苯橡胶发展状况及其性

8、质,用途,工艺方法选择的基础上,重点介绍了采用低温乳液聚合法生产SBR及其干燥的工艺过程,产量为年产1万吨。设计的主要内容有:1.产品及原材料说明;2.生产方案的比较与选择;3.物料衡算与热量衡算;4.主要设备的计算与选型;5.附属设备的设计及选型;6. 整个的生产工艺流程;7.安全防火设计;8环境保护;9.经济效益分析。设计图纸包括1张物料流程图;1张聚合釜设备图。 本设计旨在理论学习的基础上,结合生产实践,熟悉工艺流程、生产方案的选择、设备的选型等,掌握工艺设计中的物料衡算、能量衡算、设备的计算、选型,对参考文献的查阅与学习等的方法。由于设计者的理论知识有限,设计经验的缺乏,在设计的过程中

9、难免会有一些不足和错误之处,敬请各位老师指评指正。 设计者: 2011年6月1日1 绪论1.1丁苯橡胶的发展史 1912年,得过Bayer公司发表了丁二烯乳液聚合制取聚丁二烯橡胶的第一篇专利,20世纪20年代,该国为改进乳聚丁二烯的性能,选用苯乙烯为第二单体,制的了乳聚丁苯橡胶,并将其命名为Buua-S。德国IG Farben公司于1933年发表了Buna-S的第一篇专利,而且于1935年在Schkopau开始建设世界上第一个乳聚丁苯橡胶生产装置,与1937年建成投产。1943年,得过Buna-S的产量112kt。乳聚丁苯橡胶的生产始于德国,而取得迅速发展则是在美国。20世纪30年代,美国因获

10、得价格低廉的天然橡胶满足通用制品的要求,故未重视Buna-S橡胶,而是致力于特种橡胶的开发。直到第二次世界大战爆发,一是作为战略物资的橡胶需求量急增;二是天然橡胶的来源被切断,因而通用合成橡胶逐渐受到美国政府的高度重视和扶持。在美国Rubber Reserve公司统筹下,迅速开展了乳聚丁苯橡胶的生产,建立了5个制造和成橡胶所需要的单体和聚合物工厂,这些工厂在第二次世界大战是和第二次世界大战后相继投入生产。开始阶段,主要利用德国的Buna-S技术进行生产,以后改进了聚合配方,开发了称为GR-S乳聚丁苯橡胶的新技术。1942年,美国乳聚丁苯橡胶的生产能力为37kt,1943年增长到182.3kt,

11、到1944年已达673kt。第二次世界大战结束前,德国和美国都是采用热法(50)乳液聚合工艺生产丁苯橡胶。第二次世界大战后,由于氧化还原引发体系聚合配方的出现,美国首先采用冷法(5)乳液聚合工艺,使乳聚丁苯橡胶得性能得到显著改善,因而在大宗用途方面已逐渐为冷法乳聚丁苯橡胶所取代。但是由于热法乳聚丁苯橡胶也具有独特的性能和一定的应用领域,所以至今仍有少量生产。1948年,前苏联在沃龙尼什建立了乳聚丁苯橡胶生产装置,采用热法间歇聚合生产丁苯橡胶,后来又开发了冷法连续聚合的生产技术。其他国家的乳聚丁苯橡胶则发展较晚,包括西欧国家和日本,都是在20世纪50年代以后才实现工业生产的,而且多数是引进美国的

12、生产技术。其中日本发展速度很快,自1996年投产后,到1997年乳聚丁苯橡胶产量已跃居世界第二位,并先后把技术出售给韩国、伊朗和中国。从过硫酸盐引发系统的热法聚合转向氧化还原引发体系得冷法聚合,是生产乳聚丁苯橡胶聚合工艺的突破。目前,聚合工艺和聚合配方基本定型,单体转化率已从60%提高至70%,甚至更高。为加速聚合反应,减少冷剂消耗,聚合温度也有所提高。聚合设备趋向大型化,连续聚合已使用3045m3的聚合釜 。在凝聚和后处理方面,以高分子絮凝剂代替氯化钠,大大减少了氯化钠的消耗量。聚合工艺自动化水平的提高,改善了产品质量。充油母炼胶、充炭黑母炼胶、充油充炭黑母炼胶的出现也使乳聚丁苯橡胶品种大大

13、增加。1.2中国发展史中国乳聚丁苯橡胶的生产始于1960年从前苏联引进技术在兰州投产的第一套生产装置(生产能力13.5kt)。该装置以前联邦德国Farben公司技术为基础,采用拉开粉为乳化剂,对苯二酚-亚硫酸钠为引发体系的热法聚合工艺生产高门尼黏度丁苯橡胶。为改造落后的聚合工艺,兰州石化公司石油化工研究院在1963-1965年间完成了松香歧化及冷法聚合配方的研究。该配方以歧化松香皂为乳化剂,过氧化二异丙苯为引发剂,铁盐-乙二胺四乙酸钠-甲醛次硫酸钠为还原系统。兰州石化公司合成橡胶厂采用此项技术完成了由热法乳液聚合到冷法乳液聚合的转变。此后又经过一系列的技术改造,使生产能力达到50kt/a,并且

14、既可以生产普通乳聚丁苯橡胶,又可生产充油乳聚丁苯橡胶。该公司石油化工研究所自行开发的经(102)h聚合使单体转化率达(702)%的技术也已投入工业应用。兰州石化公司还计划将乳聚丁苯橡胶生产能力扩大至160kt/a。为满足中国对乳聚丁苯橡胶的需求,吉林石化公司和齐鲁石化公司先后从日本合成橡胶公司和瑞翁公司各引进一套80kt/a的乳聚丁苯橡胶装置,分别于1982年和1987年建成投产。经过几年的改造,两公司的生产能力已达到130kt/a。1998年,中国台湾合成橡胶公司在江苏南通合资建成的100kt/a的乳聚丁苯橡胶装置(申花化工公司)投产,经改造,到2005年末,产能已达到170kt/a。中国台

15、湾于20世纪80年代后期引进国外技术开始生产乳聚丁苯橡胶,至21世纪初其生产能力已达100kt/a。1.3 SBR生产技术概况SBR的生产技术在20年代后期逐渐成熟,此后对工艺又进行了不断的改进,并朝着装置大型化方向发展,自动化控制水平有了明显的提高,并且己达到相当先进的水平。ESBR在提高聚合反应的单体转化率、节能降耗等方面取得了很大的进展,在解决ESBR滚动阻力与抗湿滑性能矛盾问题,优化产品性能,适应市场需求等方面也得到了突破性进展。美国Goodyear轮胎与橡胶公司不使用溶剂,用含有抗降解剂、金属失活剂,光敏剂,增效剂,颜料,催化剂和/或促进剂的官能化苯乙烯与含有2%-3%离子表面活性剂和平共处0%-70%增塑剂的丁二烯在0-25下进行乳液共聚,制得含有酰氨基的官能化ESBR。日本Zeon公司通过引入第三单体,开发出一种生热低且耐磨、可填充SiO2或炭黑、门尼粘度为10-200的ESBR。日本JSR公司发明了一种用两步法聚合工艺生产中苯乙烯含量的ESBR新方法15。美国Xerox公司通过将单体加入聚合釜,引发聚合,反应放热后用惰性气体净化反应器,并将聚合温度升到规定值的方法,制取了残余单体含量低的ESBR。日本三菱化成公司用自由基引发剂和常规乳液聚合助剂,用两步聚合工艺制成了结合苯乙烯含量分布范围宽、耐磨性和抗湿滑性比常规的ESBR好的新型ESBR

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