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1、1-10 原子整体的状态与原子光谱项教学目的: 掌握原子的量子数的拟定和原子光谱项及光谱支项的推求措施。教学重点:量子数的拟定、原子光谱项及光谱支项的推求。教学难点：同科(等价）电子谱项的推求。授学时数：授课内容:1 原子的量子数与角动量的耦合2 原子光谱项3 原子光谱项相应能级的相对大小4 原子光谱项的推求法5 原子能级和原子光谱的关系序：原子中个别电子的运动状态用四个量子数描述。那么原子的整体状态用如何的量子数来描述呢?原子的整体的状态,取决于核外所有电子的轨道和自旋状态。然而，由于多电子原子中电子间存在着相称复杂的作用,并且轨道运动和自旋运动所产生的磁矩之间也存在着互相作用。因此,原子状
2、态又不是所有电子状态的简朴加和。用四个量子数描述原子整体的状态。原子的电子组态原子中所有电子按照一定规则排列在原子轨道上,构成了多电子原子的核外电子排布，称为原子的电子组态。无外磁场时,多电子原子的能量由n,l决定,不考虑电子的互相作用时,n,l可表达原子的状态。原子的微观状态将量子数考虑进去,电子按一定规则排列在自旋轨道上的状态。如，C：电子组态为:。1s、2s填满电子,构成闭壳层；2p轨道上两个电子,每个电子的状态有6种也许(）,构成组态的微观状态数为种。这些微观状态原子能量、角动量等物理量以及其中电子间静电互相作用,轨道及自旋互相作用，以及在外磁场存在下原子所体现的性质等具有如何的规律性
3、呢？原子光谱从实验上研究了这些问题。一、原子的量子数与角动量的耦合（一)角动量守恒原理:在没有外界的影响下,一种微粒的运动或涉及若干微粒运动的体系，其总角动量是保持不变的。原子内只有一种电子时,虽可粗略地觉得它的轨道角动量和自旋角动量彼此独立，又都保持不变。但严格说，这两个运动产生的磁距间会有磁的互相作用，但是它们的总角动量却始终保持恒定。多电子原子体系，由于静电作用,各电子的轨道运动势必发生互相影响，因而个别电子的角动量就不拟定,但所有电子的轨道运动总角动量保持不变。同样个别电子的自旋角动量也不拟定。但总有一种总的拟定的自旋角动量。这两个运动的总角动量也会进一步发生组合,成为一种恒定的总角动
4、量，且在某一方向上有恒定的分量。（二)角动量耦合由几种角动量互相作用得到一种总的、拟定的角动量的组合方式，称为角动量的耦合。 LS耦合（罗素-桑德斯耦合):先将各电子的轨道角动量或自旋角动量分别组合起来,得到原子的总轨道角动量和总自旋角动量,然后再进一步组合成原子的总角动量。j-耦合:将每个电子的轨道角动量和自旋角动量先组合，形成总角动量，各电子的总角动量再组合起来,求得原子的总角动量。我们只讨论LS耦合。（三）原子的量子数1、原子的总轨道角动量量子数L（)、原子的总轨道角动量阐明：在多电子原子中，每一种电子的轨道运动均有一种轨道角动量，是一种矢量，其大小表达为。由于电子间的库仑作用,导致各电
5、子的轨道运动受到影响，使各个电子的轨道角动量不拟定,但原子的总轨道角动量是恒定的;原子的总轨道角动量等于各个电子的轨道角动量的矢量加和。每个电子的轨道角动量把各电子的轨道角动量加起来得到原子的总轨道角动量。量子力学理论证明:原子总轨道角动量是量子化的,的大小由量子数L决定,L称原子的总轨道角动量量子数。(2）、L的取值据量子力学角动量的偶合规则,L的取值为:阐明:总轨道角量子数L取值：由两个电子的角量子数+，每步递减，L值取整数。若有多种电子,可先算前2个电子的总角动量,然后再和第个电子加和，其他类推。例1、 求组态的总轨道角动量量子数L及总轨道角动量。解：=1，=1 L=1+1,1+1-1，
6、+1-=2，,0当L=，1,时，分别为总轨道角动量为各电子轨道角运动矢量和，图形表达为:例2、求某组态的L 解:2个电子,=1，= L=1+,+2-1,+-2,，-=3,2,1(3)、L相应的光谱符号过去我们用s、p、f等表达个别电子的角动量量子数l=,1,2，等多相应的状态,目前我们用大写字母S、P、D、F等依次表达原子的总轨道角动量量子数L=0，1,2,3等的状态。L01245678光谱符号PFGHI()、原子总轨道角动量在轴方向的分量 (a)、称总轨道磁量子数,决定原子总轨道角动量在磁场方向的分量。（b)、的取值: 为总轨道磁量子数。例1、 的基态,求、阐明:各个支壳层(相似的轨道构成一
7、种支壳层，即电子亚层)都填满电子，称之为闭（满)壳层。对闭壳层,如，2个电子, ,因此对原子总轨道角动量的奉献为零。如，6个电子，,。 可见,的总轨道角动量为0(因闭壳层，故L=0），只须考虑外层中未布满亚层电子。因此，Mg的基态,L=0，例、Mg的激发态，求、解:原子实奉献为零,只需考虑开壳层，措施一 ：,=1 ， 已知L 在磁场方向共2L+1个值措施二：用措施， s电子 ，p轨道上电子 ,得3个值，其中最大值为1 =1因此该组态的总轨道角动量: 总轨道角动量磁场分量:例3、Ca的激发态原子轨道角动量L,该两个电子组合得： =2 =0 2,1+0,0+0，+0,-2+= 因此最大2、原子总自
8、旋量子数S(1)、原子的总自旋角动量量子力学证明,原子的总自旋角动量是量子化的。S决定原子的总自旋角动量的大小,S称原子总自旋量子数(2)、S取值,按量子力学角动量的耦合规则 (）、原子总自旋角动量在磁场方向的分量 称为总自旋磁量子数取值： 例1、He激发态,2个电子，, =1,0 ; 0例、,由于各亚层中已填满电子,根据泡利原理,，的电子数目各占一半,则，因此S如，,因此,闭壳层的总自旋角动量均为(因闭壳层故S=0)，只须考虑外层中未布满亚层电子。3、原子的总角动量量子数J()、原子总角动量 ：总角动量量子数（)、J取值例：=，S1J=3,，1 因S有（2S+1个)（3)、原子的总角动量在磁
9、场方向的分量称总磁量子数,决定原子总角动量在磁场方向的分量。MJ取值: 共有（2J+）个不同的数值,用它可以表达在外磁场作用下能级的分裂。、多电子原子的量子数(归纳总结)多电子原子的整体状态用原子的总轨道角动量量子数L、总自旋量子数、总角动量量子数J、总磁量子数来描述。参见课本121表掌握: 各量子数的推求措施二、原子光谱项多电子原子的运动状态用四个量子数描述。多电子原子在同一电子组态下,可浮现量子数,J不同的能态，由于它们的总轨道角动量、总自旋角动量和总角动量不同,因此能级不同。在多电子原子中,用光谱项表达多电子原子的能级。因此要描述多电子原子的运动状态和能级,需用组态和光谱项表达。 根据原
10、子光谱的实验数据及量子力学理论可以得出结论:对原子的同一组态而言,L和S都相似，而ML 和MS不都相似的诸状态,若不计轨旋互相作用,且在没有外界磁场作用下,都具有完全相似的能量。因此，就把同一组态中,由同一种和同一种构成的诸状态合称为一种光谱项,每一种光谱项相称于一种能级。 、光谱项符号L01234567谱项符号SPDFGIKL光谱学中阐明:(1）、同一组态中,因电子间的互相作用(轨轨、旋旋作用),浮现不同的,能态。L和S构成光谱项,每一种光谱项表达一种能级。如:L=2，S=1 光谱项为 (2)、由于电子轨-旋间的互相作用,每一种光谱项又分为若干个能级有微小差别的光谱支项：,每个光谱支项相应的
11、原子总角动量在磁场方向有2J个分量，即无外磁场时为2J1个简并态(微观能态,与微观状态数相相应)，有外磁场时分裂为2J+个能级。如:L2,=1光谱项为: J=3,2,1光谱支项为： 相应23+=7;2*+=;*1+1=3个简并态(3)、其中S1称作光谱项的多重度或多重态 如:S+11,2,3,项也称为单重态、二重态、三重态, 当时,J取值2S+1个，2S称多重度,2S+1表达一种光谱项所含的光谱支项的数目。 当时，J取值2L+1个,一种光谱项有L+1个光谱支项。(）、能级简图阐明:(a)、对多电子原子某一组态，若忽视电子间的互相作用，则能级只与,量子数有关,即该组态只相应一种能级。如组态。(b
12、)、由于电子间存在互相作用,指轨轨互相作用、旋旋互相作用,组态分裂成多种光谱项，不同谱项的能量不同。()、若再考虑轨旋互相作用,同一光谱项分裂为若干个光谱支项,有2S1或2L+个,相称于有2S1或+1个J值。每个光谱支项相应2J1个微观状态,无外磁场时微观能态简并。(d)、若在磁场中，每一种光谱支项又分裂为（2J+1）个不同的微观能态，相称于有+个值,这是原子的角动量与磁场互相作用的成果,这种分裂称为塞曼效应。即：组态n个光谱项(2S+或是2L+1）光谱支项(2J+)微观能态。 、由电子组态推求光谱项非等价电子：如,等价电子:等价电子要考虑泡利原理。 如,例1:写出原子基态、L原子的的光谱项和
13、光谱支项解：对H =0L，S光谱项为 J光谱支项为,Li的闭壳层对L,S无奉献,光谱项同H原子。对IA原子基态，具有相似电子组态,因此谱项相似。微观状态数为:2J+1=2个，即,或用表达。例:写出He原子及的光谱项和光谱支项。（等价电子）解：0，=0 L=；S=0光谱项为: J=0光谱支项为对IIA、零族原子基态，闭壳层对L,无奉献，因此谱项相似。 微观状态数为:2J+1=1个，即，或用表达。例3:写出组态的光谱项和光谱支项解:=0，=0L=0;,S=1,光谱项： L0,=11光谱支项: 状态数: L=0,=0J0光谱支项: 状态数:1 微观状态数为：4个，用表达。例4：写出组态的光谱项和光谱支项解：=,1 =1；,=,0光谱项：L1，S=1J=2，,0光谱支项: 状态数：5+319 L=1，S0 = 光谱支项: 状态数：3微观状态数为:12个，用表达。例5:写出组态的光谱项和光谱支项解：=1,=1 L=2,1,0；，S=1，0 光谱项为: 光谱支项为: =2,S J=,，1 状态数：7+5+3=15 L=，S J2 状态
