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1、例1 将0.2molL CH3COOK与0.1molL盐酸等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是：（ ）A. c（CH3COO）=c（Cl）=c（H+）c（CH3COOH）B. c（CH3COO）= c（Cl）c（CH3COOH）c（H+）C. c（CH3COO）c（Cl）c（H+）c（CH3COOH）D. c（CH3COO） c（Cl）c（CH3COOH）c（H+）答案：D 解析：由CH3COOK+HCl=CH3COOH+KCl可知，反应后CH3COOK余0.1mol（设体积为1L），产生CH3COOH和kcl各0.1mol即溶液变为CH3COOK，CH3COOH和KCl各
2、0.1molL的混合液在这种情况下，有不少同学的思路走向比较CH3COOH电离的程度，和CH3COOK水解程度哪个更大的方向这样想，问题就复杂了，因为水解程度问题并未学过但如果考虑到CH3COOK水解的实质是CH3COO结合H，那么，在CH3OOH存在下，CH3COO结合的H就由CH3COOH的电离提供，CH3COO与H+结合则是CH3COOH电离的逆反应所以在这种情况下，CH3COO实际上并不水解，它只起到抑制CH3COOH电离的作用由此可知，溶液中c（CH3COO ）略大于c（Cl）。（c（CH3COO） 为CH3COOK与CH3COOH电离的c（CH3COO） 之和）。例2 下列叙述正确
3、的是（ ）A. 强酸与盐反应，一定得到弱酸。B. pH=3的溶液与pH=11的溶液混合后 pH不一定等于7。C. 同浓度的Na2CO3溶液室温时的pH必定大于60时的pH。D. 同浓度的钾盐溶液中，酸式盐的pH必定小于其正盐的pH。E. 因为碳酸的酸性比亚硫酸弱，所以室温下同浓度的碳酸钠溶液的pH小于亚硫酸钠溶液的pH。答案：BD。解析：选项A错。因为强酸与盐反应不一定都得到弱酸，如：BaCl2+H2SO4=BaSO4+2HCl选项B正确只有pH=3的强酸稀溶液与pH=11的强碱稀溶液混合反应后，pH才等于7。其他情况如： pH=3的弱酸溶液与pH=11的强碱稀溶液等体积混合后，溶液的pH7。
4、 pH=3的强酸稀溶液与pH=11的弱碱稀溶液等体积混合后，溶液的pH7。 pH=3的弱酸稀溶液与pH=11的弱碱稀溶液等体积混合后，溶液的pH不一定，要视弱酸与弱碱的相对强弱而定。（谁弱显谁性）选项C不正确。Na2CO3水解，水溶液呈碱性，因为水解是吸热反应，升温可促进水解，所以室温时Na2CO3溶液的pH要比同浓度的60的Na2CO3溶液的pH小。选项D正确例如： 强酸的钾盐：K2SO4溶液的pH大于KHSO4溶液的pH，后者电离显酸性。 弱酸的钾盐：如同浓度的K2CO3溶液的pH大于KHCO3溶液的pH，因为前者水解的趋势要强于后者。选项E根据不同的弱酸，越弱其酸根水解的趋势越强的规律，
5、同浓度的碳酸钠溶液的pH应大于亚硫酸钠溶液的pH。选项E不对。例3浓度为0.1mol/L的8种溶液：HNO3 H2SO4HCOOH Ba(OH)2 NaOH CH3COONa KCl NH4Cl溶液pH值由小到大的顺序是（填写编号）_.【解析】相同的物质的量浓度的各种电解溶液的pH值大小比较有以下一般规律：（1）同物质的量浓度的酸及水解呈酸性的盐溶液，其pH值的关系一般是：二元强酸一元强酸弱酸水解显酸性的盐溶液.（2）同物质的量浓度的碱及水解呈碱性的盐溶液，其pH值的关系一般是：二元强碱一元强碱弱碱水解呈碱性的盐溶液。（3）强酸弱碱盐，碱越弱，水溶液酸性越强；弱酸强碱盐，酸越弱，溶液碱性越强。
6、（4）同物质的量浓度的多元弱酸及其盐水溶液的pH关系是：以H2PO4为例：H3PO4NaH2PO4NaHPO4Na3PO4. 答案：。例4若pH=3的酸溶液和pH=11的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能A生成一种强酸弱碱盐 B弱酸溶液和强碱溶液 C弱酸与弱碱溶液反应 D一元强酸溶液与一元强碱溶液反应解析本题考查同学们思维的敏捷性与严密性。若酸、碱均是强酸、强碱，则由pH知酸溶液的c(H+)=碱溶液的c(OH-)，故等体积混合时恰好中和生成强酸强碱盐，该盐不水解，溶液呈中性，与题意不符，故D选项错误；若酸是弱酸，碱是强碱，则等体积混合后，酸明显剩余，其物质的量远大于所生成的弱酸强碱盐，因
7、此，盐水解导致的碱性远小于酸电离产生的酸性，所以B项正确 。A项具有极强的干扰性，很多同学错选了A，原因是只注意到了A项中明显的“强酸弱碱盐”水解产生的酸性，而忽视了该条件时弱碱大过量对溶液性质的决定性影响。答案：B例5下列反应的离子方程式正确的是 A硫酸铝溶液和小苏打溶液反应 Al3+3HCO3=3CO2+Al(OH)3B向Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca2+2ClO+ SO2+ H2O = CaSO3+2HClO C硫化亚铁中加入盐酸 S2+2H+=H2SD钠和冷水反应Na+2H2O=Na+H2+2OH解析Al3+、HCO3-分别为弱碱阳离子和弱酸阴离子，在溶液中存在各自的水解平衡
8、：Al3+ + HCO3- Al(OH)3 + 3H+、HCO3- + H2O H2CO3 + OH-，因Al3+、HCO3-分别且有结合水电离出的OH-、H+的强烈趋势，所以，含有上述两种离子的溶液一旦混合，两者水解产生的H+、OH-分别为HCO3-、Al3+结合而迅速消耗，使得各自的水解平衡均正向移动，并最终因Al(OH)3、CO2而进行完全，故A项正确；因CaSO3易被氧化，而HClO又具有强氧化性，故两者将迅速发生氧化还原反应生成CaSO4和HCl，B项错误；C项中的硫化亚铁是难溶性的物质，不能拆开；D选项的书写没有遵守电荷守恒。答案：A点评盐类水解的离子方程式在书写时应按如下原则进行
9、：多元弱酸根分步写、多元弱碱阳离子合并写；一般水解用，“”“”不能标；完全进行用“=”，标记“”“”。例6明矾溶于水所得溶液中离子浓度关系正确的是（ ）ASO42=K+=Al3+H+OHBSO422K+Al3+OH H+CSO422K+Al3+OH H+DSO42+OH=K+Al3+H+解析：明矾为KAl(SO4)212H2O，溶于水店，K+，SO42均不水解，但Al3+要水解，故K+Al3+，溶液呈酸性，结合该盐的组成，可知C正确，溶液中阴、阳离子电荷守恒的方程式为：2SO42+OH=K+3Al3+H+故D错误。例7下列阴离子，最易结合氢离子的是（C）A,C6H5O-B,CH3COO-C,O
10、H-D,CO32-E,CL-PS: 越难电离出氢离子，对应的阴离子就越容易结合氢离子例8下列溶液中微粒浓度关系一定正确是 A.氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：Cl-NH4+ BpH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合： OH-= H+C0.1 molL-1的硫酸铵溶液中：NH4+SO42-H+D0.1 molL-1的硫化钠溶液中：OH-=H+HS-+H2S 答案：C 解析：此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。氨水和氯化铵混合溶液的pH=7时，溶液中H+=OH-，则Cl-=NH4+，A错；由于pH=2的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当其是弱酸时，酸过量则溶液中H+OH-，B错；1m
11、ol.L-1的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据物质的组成，可知：NH4+SO42-H+，C对；1mol.L-1的硫化钠溶液中，根据物料守恒，可知OH-=H+HS-+2H2S，D错。 技巧点拨：在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电荷守恒、物料守恒和质子（氢离子）守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H与OH量相等例9现有等浓度的下列溶液：醋酸，苯酚，苯酚钠，碳酸，碳酸钠，碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是 ( ) A B C
12、D 答案 C 解析:均属于酸，其中醋酸最强，碳酸次之，苯酚最弱。均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理知，因H2CO3苯酚HCO3 ，所以对应的盐，其碱性为：碳酸钠苯酚钠碳酸氢钠，pH顺序相反，故C项正确。 例10相同的温度下等物质的量浓度的下列溶液中，NH4浓度最大，小的是（ ） A,NH4Cl B、NH4HCO3 C、NH4HSO4 D、NH4NO3 解析：在铵盐的水溶液中存在NH4H2ONH3H2OH；NO3-、Cl-对应的酸都是强酸，不水解也不电离故不影响NH4的水解平衡；HSO4会发生电离HSO4-= H+ SO42-，故使NH4的水解平衡左移，c(NH4)增大；HCO3-会发生水解
13、反应：HCO3-H2O H2CO3OH-，OH-HH2O,从而使NH4的水解平衡右移，c(NH4)减小，因此c(NH4)最大的是NH4HSO4，最小的是NH4HCO3。答案为C；B。小结 不同溶液中同一离子浓度大小的比较，要看溶液中其他离子对其的影响：是促进其水解，还是抑制其水解例11将0.2 molL-1HCN溶液和0.1 molL-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是（ ）。A. c(HCN)c(CN) B. c(Na)c(CN) C. c(HCN)c(CN)c(OH) D. c(HCN)c(CN)0.1molL-1解析：HCN与NaOH混合，首先发生中和反应，根据中和反应两物质物质的量之间的关系，可以判断出HCN过量，反应只消耗一半，则反应后的溶液为HCN和NaCN的混合溶液，浓度均为0.05mol/L，此时溶液中同时存在着HCN的电离： ， CN的水解：；但因混合溶液显碱性，说明CN的水解能力大于HCN的电离能力即xy，则有：c(HCN)=0.05yx0.05；c(Na)0.05；c(CN)0.05xy0.05；综上所述，可得：c(HCN)c(Na)c(CN)，c(HCN)c(CN)0.1。由于水解CN产生了OH，并且同时产生了HCN，所以水解平衡后，应有：c(HCN)c(CN)2c(O
