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1、高中化学竞赛模拟试题（二）第1题（7分）完成下列各步反应的化学反应式1由AgCl制备AgNO3：将AgCl溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸；2由Hg2Cl2得到Hg：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解；3由Pb5(VO4)3Cl得到V：盐酸加热溶解（无气体产生），金属铝还原。第2题（8分）钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO4将其氧化为五价，过量的KMnO4用NaNO2除去，过量的NaNO2用尿素除去。五价钒与N苯甲酰N苯基羟胺在3.55mol/L盐酸介质中以12形成紫红色单核电中性配合物，比
2、色测定。回答如下问题：1高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。2以反应方程式表示上述测定过程中KMnO4、NaNO2和尿素的作用。3写出紫红色配合物的结构式（已知V六配位）。第3题（8分）黄金的提取通常采用氰化氧化法。（1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。（已知：0Au/Au1.68V，0O2/OH0.401V，0Zn2/Zn0.70V，K稳Au(CN)22.01038 K稳Zn(OH)421.01016）（2）为保护环境，必须对含CN废水进行处
3、理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点。第4题（6分）1用通用的符号和式子说明所谓的过氧化合物，写出四种过氧化合物的化学式。2过氧化钙由于具有稳定性好，无毒，且具有长期放氧的特点，使之成为一种应用广泛的多功能的无机过氧化物，主要用于消毒杀菌。定量测定过氧化钙（）中过氧化物含量，通常先用适当的酸使过氧化钙分解，然后采用高锰酸钾法或碘量法测定以上分解产物。请写出这两种方法的化学方程式。第5题完成下列各化学反应方程式（11分）： 1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。 2 卤酸盐(MXO3)热分解的三种类型。 3 在液态氨中氨基化钠与氯化铵的反应。 4 氯气通入亚硝酸钠溶液。 5 用(NH4)2
4、PtCl6热分解制备海绵状铂。 6 用碱分解独居石(RePO4)。 7 二氧化钛与钛酸钡共熔。 8 白磷与氢氧化钠冷溶液作用。第6题（12分）环硼氮烷可由氨或铵盐与氯化棚合成。经单晶X射线衍射分析证实其分子中存在共轭键，其结构与苯相似，因而具有相似的物理性质，但因分子中硼和氮原子的电负性不同，它显示高度的反应活性，最典型的是同氯化氢发生加成反应。环硼氮烷在化学中被称之“无机苯”，在应用基础研究中已合成了氮化硼薄膜，它在替代有机物合成薄膜等材料中具有广泛的应用价值。1画出环硼氮烷的结构式：2Stock通过对乙硼烷和氨的加合物加热合成了环硼氮烷，产率50。写出总反应方程式。3Geanangel在S
5、tock合成方法的基础上进行改进，他将氯化铵与三氯化硼混合，然后加入硼氢化钠合成了环硼氮烷，产率达80。写出这两步反应方程式。后来，Geanangel研究发现用氯化铵和硼氢化锂直接反应，也能合成环硼氮烷，且其步骤简化，产率能达到90。写出反应方程式。4自环硼氮烷问世后，人们又开始了对烃基环硼氮烷合成方法的研究。Altenau经过反复实验，发现铵盐和三氯化硼混合后，加入硼氢化钠反应可得到烃基环硼氮烷，产率48%。写出这两步反应方程式。若将三氯三烃基环硼氮烷与烃基锂反应可得到六烃基环硼氮烷。写出反应方程式。5判断比较硼、氮原子的电负性大小和硼、氮原子上的电子云密度大小；确定硼、氮原子的酸碱性：6环
6、硼氮烷能和氯化氢发生反应，产率为95。写出反应方程式。7溴和环硼氮烷发生加成反应生成A，然后发生消去反应生成B。写出A、B的结构简式。8除了六元的环硼氮烷之外，Laubengayer合成了萘的类似物C，及联苯类似物D。写出C、D的结构简式。第7题（12分）金的稳定性是相对的，金能与多种物质发生反应。某同学将金与过量的N2O5混合，生成了化合物A和B（A与B物质的量相等）。经分析：A的电导与KCl同类型。其中A的阴离子具有平面四边形结构，且配体为平面三角形；A的阳离子具有线型结构，且与CO2是等电子体。1试写出A的化学式和生成A的化学反应方程式。2画出A的阴离子的结构式，并指出中心原子金的氧化数
7、。3配体是单齿配体还是多齿配体？4将A与NaNO3投入到硝酸中，发现可以生成C，同时析出N2O5。问：（1）此时的硝酸是无水硝酸，还是硝酸溶液？为什么？（2）经电导分析，C的电导仍然与A同类型。试写出生成C的化学反应方程式。第8题（12分）220K时在全氟代戊烷溶剂中，Br2和O2反应得到固体A，A在NaOH水溶液中歧化为NaBr和NaBrO3。用过量KI和稀硫酸处理A生成I2，1mol A所产生的I2需5mol Na2S2O3才能与其完全反应。（以下化学式均指最简式）1确定A的化学式，写出A在NaOH溶液中歧化的化学方程式；2A在全氟代戊烷中与F2反应得到无色晶体B，B含有61.1%的Br，
8、确定B的化学式；3将B微热，每摩尔B放出1mol O2和1/3 mol Br2，并留下C，C是一种黄色液体，确定C的化学式；4如果C跟水反应时物质的量之比为35，生成溴酸、氢氟酸、溴单质和氧气，写出化学反应方程式；若有9g水被消耗时，计算被还原C的物质的量。5液态C能发生微弱的电离，所得阴阳离子的式量比约是43，写出电离反应方程式。6指出分子B、C中中心原子的杂化类型和分子的构型。第9题（8分）完成并配平下列反应方程式： 1 XeF4 + H2O 2 Na3AsS3 + HCl 3 CuO + HI 4 VO2+ + Fe2+ + H+ 5 H2 + Co2(CO)8 6 Fe(OH)3 +
9、ClO- + OH- 7 Bi(OH)3 + Sn2+ + OH- 8 As2O3 + Zn + H2SO4 9 FeSO4 10 NH4+ + HgI42- + I- 第10题（15分）化合物A和B的元素组成完全相同。其中A可用CoF3在300时与NO2反应制得；B可用AgF2与NO反应制得。其中，A与NO3是等电子体。1确定A和B的化学式，指出A中中心原子的杂化形态。2上述反应中，CoF3和AgF2起什么作用？3A可用无水硝酸和氟代磺酸反应制备。试写出其化学反应方程式，并指明化学反应类型。4B也可用潮湿的KF与无水N2O4反应制得。试写出其化学反应方程式，并指明化学反应类型。5A和B都能发
10、生水解反应。试分别写出B与NaOH和乙醇反应的化学方程式。6A能与BF3反应，试写出其化学反应方程式，并预测BF键长变化趋势，简述其原因；同时阐述A反应前后中心原子的杂化形态。第11题（12分）单质A与氟以19的物质的量之比在室温、高压（约为1MPa）下混合、加热到900时有三种化合物B、C和D生成。它们都是熔点低于150的晶体。测得C中含氟量为36.7（质量百分数），D中含氟量为46.5（质量百分数）。用无水HOSO2F在75处理B时，形成化合物E：BHOSO2FEHF。E为晶体，在0时可稳定数周，但在室温下只要几天就分解了。1为确定A，如下测定A的相对原子质量：用过量Hg处理450.0mg
11、的C，放出53.25cm3的A（25，101.0kPa下）。计算A的相对原子质量。2指出A、B、C、D、E各为何物。3根据价层电子对互斥理论（VSEPR），确定B、C和E分子的几何构型。4使开始得到的B、C和D的混合物水解。B水解时放出A和O2，并且形成氟化氢水溶液。C水解时放出A和O2（物质的量比为43），并形成含有氧化物AO3和氟化氢的水溶液。写出三个水解作用的化学反应方程式。5将B、C、D混合物完全水解以测定其组成。在处理一份混合物样品时，放出60.2cm3气体（在290K和100kPa下测定的），这一气体中含有O240.0（体积百分数）。用0.100moldm3FeSO4水溶液滴定以测
12、定水中AO3含量，共用去36.0cm3FeSO4溶液。滴定时Fe2被氧化成Fe3，AO3还原成A。计算原始B、C、D混合物的组成（以摩尔百分数表示）。高中化学竞赛模拟试题（十二）第1题（7分）1AgCl2NH3Ag(NH3)2Cl 2Ag(NH3)2Cl2Ag4NH3Cl2Ag2HNO3AgNO3NO2H2O（各1分）2Hg2Cl26HNO32Hg(NO3)22HCl2H2O2NO2（2分）2Hg(NO3)22H2O2HgO24HNO3（1分）32Pb5(VO4)3Cl18HCl3V2O510PbCl29H2O（2分）3V2O510Al5Al2O36V（1分）（V2O5由VCl5水解得到）第2
13、题（10分）1V3H2SO4（浓）VOSO42SO23H2O（2分）2MnO45VO28HMn25VO34H2O（2分）或MnO45VO2H2OMn25VO22H2MnO45NO26H2Mn25NO33H2O（2分）(NH2)2CO2NO22HCO22N23H2O（2分）3（2分）第3题（14分）1Au8CNO24Au(CN)24OH（2分）KAu(CN)24OH4/(CN8pO2)Au(CN)24Au4OH4/(Au4CN8pO2)(K稳Au(CN)2)4KKn0/0.059，00(O2/OH)0(Au/Au)0.4011.681.279Vn4，K1.941087K(2.01038)41.9410873.101066（3分）2Au(CN)2Zn2AuZn(CN)42（2分）KZn(CN)42/Au(CN)22K(Zn(CN)42) K(Au(CN)2)2Zn2/Au2设KZn2/Au，为对应于以下反应的平衡常数2AuZn2AuZn200(Au/Au)0(Zn2/Zn)，n2Kn0/0.059，K1.121083得K2.81022（3分）2络合沉淀法：Fe26CNFe(CN)64 4Fe33 Fe(CN)64Fe4Fe(CN)63优点：成本低；缺点：产生二次污
