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1、考点27 水的电离和溶液的pH本考点在高考中属于必考点,且试题难度一般较大,常结合盐类水解、电离平衡以及离子浓度大小比较等进行综合命题,常见的命题形式:(1)结合图像考查溶液的酸碱性判断、pH的计算,以及离子浓度的大小比较等;(2)以酸碱中和滴定为载体,考查“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识;(3)以滴定为基础,考查相关操作和计算等。预测2023年本考点依然会结合图像,考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系,以及pH的相关计算等;还会基于中和滴定,考查氧化还原滴定、沉淀滴定等有关计算,注意滴定终点判断的规范表达。一、水的电离二、溶液的酸碱性与pH三、酸碱中和滴定水的电离1水的电离水
2、是极弱的电解质,其电离方程式为2H2OH3OOH或H2OHOH。2水的离子积常数(1)表达式:Kwc(H)c(OH)。室温下,Kw11014。(2)影响因素:只与温度有关,水的电离是吸热过程,升高温度,Kw增大。(3)适用范围:Kw不仅适用于纯水,也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在H和OH,只要温度不变,Kw不变。3影响水电离平衡的因素(1)升高温度,水的电离程度增大,Kw增大。(2)加入酸或碱,水的电离程度减小,Kw不变。(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3),水的电离程度增大,Kw不变。【小试牛刀】请判断下列说法的正误(正确的打“”,错误的打“”)(1)温度一定时,
3、水的电离常数与水的离子积常数相等()(2)100 的纯水中c(H)1106 molL1,此时水呈酸性()(3)在蒸馏水中滴加浓H2SO4,Kw不变()(4)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同()(5)室温下,0.1 molL1的HCl溶液与0.1 molL1的NaOH溶液中水的电离程度相等()(6)任何水溶液中均存在H和OH,且水电离出的c(H)和c(OH)相等()(7)25 时,0.1 molL1的NaOH溶液中KW11013 mol2L2 () (8)某温度下,纯水中的c(H)2107molL1,则c(OH)() (9)25 时,0.01 molL1的盐
4、酸中,c(OH)1.01012molL1 () 【典例】例1 25C时,水的电离达到平衡:H2OH+OH-,下列叙述不正确的是( )A将纯水加热到95时,Kw变大,pH减小,水仍呈中性B向纯水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH-)增大,Kw不变C向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H+)增大,平衡逆向移动,KW不变D向水中通入HCl气体,平衡逆向移动,溶液导电能力减弱【答案】D【解析】A项,水加热到95,水的离子积常数变大,氢离子浓度增大,pH减小,但c(H+)=c(OH-),因此仍呈中性,A不符合题意;B项,向纯水中加入稀氨水,水的电离平衡逆向移动,溶液中c(OH-)增大,但由于温度不变,所以
5、水的离子积常数Kw不变,B不符合题意;C项,水中加入硫酸氢钠,硫酸氢钠电离产生H+,使溶液中c(H+)增大,水的电离平衡逆向移动,但水温度不变,因此水的离子积常数Kw不变,C不符合题意;D项,水中通入氯化氢,HCl电离产生H+,使溶液中c(H+)增大,水的电离平衡逆向移动,由于溶液中自由移动的离子浓度增大,因此溶液的导电性增强,D符合题意;故选D。例2 25 时,在等体积的pH0的H2SO4溶液、0.05 molL1的Ba(OH)2溶液、pH10的Na2S溶液、pH5的NH4NO3溶液中,由水电离的H的物质的量之比是( )A1101010109 B15(5109)(5108)C12010101
6、09 D110104109【答案】A【解析】25 时,pH0的H2SO4溶液中由水电离出的c(H)1014 molL1;0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中c(OH)0.05 molL120.1 molL1,根据Kwc(H)c(OH)可得,由水电离出的c(H)1013 molL1;pH10的Na2S溶液中由水电离出的c(H)104 molL1;pH5的NH4NO3溶液中由水电离出的c(H)105 molL1,故等体积上述溶液中水电离的H的物质的量之比为101410131041051101010109,即选项A正确。【对点提升】对点1 25 时,水存在平衡状态:H2OHOHH0,下列叙述正
7、确的是()A加热,KW增大,c(OH)增大B滴入稀氨水,平衡向左移动,c(OH)减小,KW减小C加少量NaHSO4固体,平衡向左移动,c(H)减小,KW不变D加少量金属Na,平衡向右移动,c(H)增大对点2 常温下,向20.00 mL 0.1 molL1 HA溶液中滴入0.1 molL1 NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数lg c(H+)水与所加NaOH溶液体积的关系如图所示,下列说法中不正确的是()A常温下,Ka(HA)约为105 BM、P两点溶液对应的pH7Cb20.00 DM点后溶液中均存在c(Na)c(A)【巧学妙记】外界条件对水电离平衡的具体影响条件 体系变化平衡移动
8、方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)HCl逆不变减小减小增大NaOH逆不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他:如加入Na正不变增大增大减小 溶液的酸碱性和pH1溶液的酸碱性是由溶液中c(H)与c(OH)的相对大小决定的。请填写下表:c(H)与c(OH) 相对大小c(H)的范围(25 )中性溶液c(OH)c(H)c(H)1.0107 molL1酸性溶液c(OH)1.0107 molL1碱性溶液c(OH)c(H)c(H)7,表示溶液呈碱性,pH越大,溶液的碱性越强,pH每增加1个单位,c(OH)增大
9、到原来的10倍;pH7,溶液呈中性;pH1 molL1时,直接用c(H)或c(OH)表示溶液的酸碱性。3溶液酸碱性的测定方法(1)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围)。常见酸碱指示剂的变色范围:指示剂变色范围(颜色与pH的关系)石蕊红色5.0紫色8.0蓝色酚酞无色8.2粉红色10.0红色甲基橙红色3.1橙色4.4黄色(2)利用pH试纸测定,使用的正确操作为取一小片pH试纸,放在洁净的表面皿上或玻璃片上,用干燥洁净的玻璃棒蘸取试液点在试纸上,当试纸颜色变化稳定后迅速与标准比色卡对照,读出pH。(3)利用pH计测定,仪器pH计可精确测定试液的pH(读至小数点后2位)。【小试牛刀】请判断下列说法的
10、正误(正确的打“”,错误的打“”)(1)如果c(H)c(OH),则溶液一定呈一定的酸碱性()(2)任何水溶液中都有c(H)和c(OH)()(3)c(H)等于10-6 molL-1的溶液一定呈现酸性()(4)pH7的溶液一定呈酸性()(5)在任何条件下,纯水都呈中性()(6)25 时,纯水和烧碱溶液中水的离子积常数不相等()(7)在100 时,纯水的pH7()(8)如果c(H)/ c(OH)的值越大,则酸性越强()(9)升高温度,水的电离程度增大,酸性增强()(10)25 时,0.01 molL1的KOH溶液的pH12() (11)任何温度下,利用H和OH浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性()(
11、12)某溶液的c(H)107 molL1,则该溶液呈酸性()(13)pH减小,溶液的酸性一定增强()(14)100 时Kw1.01012 mol2L2,0.01 molL1盐酸的pH2,0.01 molL1的NaOH溶液的pH10()(15)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH,一定会使结果偏低()(16)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4()(17)用pH计测得某溶液的pH为7.45()(18)1.0103 molL1盐酸的pH3,1.0108 molL1盐酸的pH8()(19)pHa的醋酸溶液稀释一倍后,溶液的pHb,则ab()【典例】例1 (2022浙江省1月选考)水溶液呈酸性的盐是(
12、 )ANH4ClBBaCl2CH2SO4DCa(OH)2【答案】A【解析】A项,NH4Cl盐溶液存在NH4+H2ONH3H2O+H+而显酸性,A符合题意;B项,BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解,是强酸强碱盐,溶液显中性,B不符合题意;C项,H2SO4属于酸,不是盐类,C不符合题意;D项,Ca(OH)2是碱类物质,溶液显碱性,D不符合题意;故选A。例2 (2022浙江省1月选考)已知25时二元酸H2A的Ka1=1.310-7,Ka2=7.110-15。下列说法正确的是( )A在等浓度的Na2A、NaHA溶液中,水的电离程度前者小于后者B向0.1molL-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽
13、略溶液体积的变化)至pH=3,则H2A的电离度为0.013%C向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,则c(A2-)c(HA-)D取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸馏水稀释至100mL,则该溶液pH=a+1【答案】B【解析】A项,在等浓度的Na2A、NaHA溶液中,A2-的水解程度大于HA-,水的电离程度前者大于后者,故A错误;B项,向0.1molL-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3,则H2A的电离度 0.013%,故B正确;C项,向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,则c(A2-)c(HA-),故C错误;D项,H2A是弱酸,取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸馏水稀释至100mL,H2A的电离平衡正向移动,则该溶液pHa+1,故D错误;故选B。【对点提升】对点1 已知温度T时水的离子积常