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1、结构化学补充习题第四章 分子的对称性1. 填空题(1) 四氢呋喃(C4H8O) 分子属于_点群。(2) 乙烯分子属_点群。(3) 分子中既不存在Cn轴，也不存在，则Sn是否存在_。(4) 对称元素C2与h组合得到_；Cn轴与垂直它的C2组合得到_。(5) 有一个分子AB3分子，实验测得偶极距为零，且有一个三重轴，则此分子所属点群是_。(6) 有两个分子，N3B3H6和C4H4F2，已知分子都是非极性分子的，且为反磁性的，N3B3H6几何构型_，点群_; C4H4F2几何构型_，点群_。(7) CH2=C=O 分子属于_点群；CH2=C=CH2分子属_点群；CH2=C=C=CH2分子属_点群。(
2、8) 既有偶极距又有旋光性的分子必属于_点群。(9) NF3分子属于_点群，该分子是极性分子，其偶极距向量位于_上。(10)椅式环己烷(C6H12)分子属于_点群, SF6分子属于_点群。(11)某分子具有一个二重轴、一个对称面和一个对称中心，该分子属于_点群。(12) 两个C2轴相交，夹角为2p/2n，通过交点必有一个_次轴，该轴与两个C2轴_。 (13) 交角为45的相邻两镜面的交线是_轴。(14)在D5点群中， 两个二重轴之间最小的夹角是_。(15) 两个对称面相交，夹角为2p/2n，则交线必为一个_次轴。 (16) 在C2v点群中， 两个对称面之间的夹角是_。 (17)在下列空格中写上
3、“有”或“无”。分子所属点群CiCnvDnTdDnd偶极距旋光性2. 选择题(1) 下列说法正确的是: ( )A凡是八面体配合物一定是属于Oh点群；B凡是四面体构型的分子一定属于Td点群；C异核双原子分子一定没有对称中心；D在分子点群中对称性最低的是C1点群，对称性最高的是Oh点群。(2) 下列分子中偶极距不为零的分子是： ( )A. BeCl2 B. BF3 C. NF3 D. CH3+(3) 下列分子中偶极距为零的是： ( )A. NF3 B. NO2 C. PCl5 D. BCl3(4) 下列分子中偶极距不为零的是： ( )A. SO3 B. SF6 C. H2O2 D. CH2Cl2
4、E. SO42-(5) 下列分子具有偶极距，而不属于Cnv点群的是： ( )A. H2O2 B. NH3 C. CH2Cl2 D. CH2=CH2 (6) 环形S8分子属于D4d点群，分子中包含轴次最高的旋转轴是： ( )A. C4 B. S4 C. S8 D. C8 (7) 下列说法正确的是: ( )A分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群；B同一种分子必然属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群；C分子中有Sn轴，则此分子必然同时存在Cn轴和h；D镜面d一定也是v。(8) 如果某分子有S6，那么也必然包括: ( )A. C6, h B. C3, h C. C3, i D. C6,
5、i(9) B2H6所属点群是: ( )A. C2v B. D2h C. C3v D. D3h (10)与NH3分子属于不同点群的分子是: ( )A. BF3 B. CH3Cl C. CHCl3 D. PCl3 (11)与H2O分子不同点群的分子是: ( )A. 吡咯 B. 吡啶 C. 甲醛 D. CO2 (12)下列分子属于Td点群的是: ( )A. SO42- B. PO43- C. ClO4 D. SiH4 (13)下列分子中属于 D3群的是: ( ) A. BF3 B. NH3 C. 部分交错式乙烷 D. 交错式乙烷(14)下列命题中正确者为: ( ) A. 含不对称 C 原子的分子具有
6、旋光性 B. 无不对称 C 原子的分子无旋光性 C. 不具有反轴对称性的分子在理论上有旋光性D. 凡是有镜面的分子都不具有偶极矩和旋光性(15)下列分子中既具有偶极矩又具有旋光性的是:( ) A. H2O B. CO2 C. CH4 D. 氟氯代甲醇3. 问答题(1) 指出下列分子的点群、旋光性和偶极矩。 (a) CH2=C=CH2； (b) 交叉式二茂铁； (c)重叠二茂铁； (d) 反式-1,3二氯环丁烷; (e) CH2=CHCl; (f) CH2Cl2; (g) 溴代吡啶 (h) 环戊二烯负离子 (2) 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩(北京大学，1994年研究生试题)： a=b
7、=c=d a=bc=d a=db=c abcd(3) 指出下列分子所属点群,并判断旋光性和偶极矩。 H2O； NH3; SO3; HF; H2O2; SO2; N2O; XeF4; IF5；B(OH)3；O3；I3-第五章 多原子分子的结构和性质一、填空题1、设ya和yb分别是两个不同原子A和B的原子轨道，其对应的原子轨道能量为Ea和Eb，如果两者满足_，_，_原则，可线性组合成分子轨道y=caya+cbyb，对于成键轨道，如果Ea_Eb，则Ca_Cb(注：后两个空只需填=、等比较符号)。2、1,3,5-己三烯的环合反应，在加热条件下_环合，光照条件下_环合。3、环己二烯开环反应，加热条件下是
8、_旋开环，己三烯光照时，应发生_旋开环。4、NF3和NH3分子中，键角FNF比HNH要 ，这是因为 。5、NH3和PH3分子键角值大者为_分子。6、用价电子对互斥理论推断： PF4+的构型为_， 中心原子采用的杂化轨道为_： XeF4的构型为_，中心原子采用的杂化轨道为_。7、写出下述分子中中心原子的杂化方式及分子的几何构型： HgCl2_； Co(CO)4-_； BF3_； Ni(CN)42-_。 二、选择题1、关于HMO方法，下列说法错误的是：( )A、HMO法把键和键分开处理 B、HMO方法的定量精度不高C、HMO法假设所有C原子间积分相等 D、HMO法假设所有C原子的积分相等2、杂化轨
9、道是： ( ) A、两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道 B、两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 C、两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 D、一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道3、NO2-是平面离子，存在离域p 键，它是： ( ) A、32 B、33 C、34 D、35 4、2,4,6-三硝基甲苯苯酚是平面分子，存在离域键，它是： ( )A、 B、 C、 D、 E、5、下列氯化物中，哪个氯的活泼性最差： ( )A、C6H5Cl B、C2H5Cl C、CH2=CH-CH3Cl D、C6H5CH2Cl E、CH2=CHCl6、已知富烯的三个
10、能量最低的p轨道为： 1=0.245f1+0.523f2+0.429(f3+f6)+0.385(f4+f5) 2=0.5(f1+f2)-0.5(f4+f5) 3=0.602(f3-f6)+0.372(f4-f5) 若用亲核试剂与其反应， 则反应位在： ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3，6 (D) 4，5 (E) 都可能7、已知丙烯基阳离子的三个分子轨道为(A=1/2，B=1/) y1=A1+B2+A3 (E1=a+b) y1=A1-B2 (E2=a) y1=A1-B2+A3 (E3=a-b) 问亲电反应在哪个原子位置： ( ) A、1 B、2 C、 3 D、1，3 E、1，2，38、
11、已知丁二烯的四个分子轨道为 yI=A1+B2+B3+A 4 yII=B1+A2 -A3-B 4 yIII=B1-A2-A3+B4 yIV=A1-B2+Bv3-A 4 则第一激发态的键级P12，P23为何者(键级)：( ) A、2AB,2B2 B、4AB,2(A2+B2) C、4AB,2(B2-A2) D、0,2(B2+A2) E、2AB,(B2+A2) 三、计算题1、基态丁二烯有一电子从最高成键轨道激发到最低反键轨道，求此激发态丁二烯的电荷密度、键级、自由价和分子图。已知： 2、O3的键角为116.8，若用杂化轨道y=c1y2s+c2y2p描述中心O原子的成键轨道，试按键角与轨道成分关系式cos=-c12/c22，计算： (1) 成键杂化轨道中c1和c2值；(2) y2s 和y2p轨道在杂化轨道y中所占的比重。第六章 配合物的结构和性质一、填空题1、Fe(CN)63-的 LFSE=_。 2、Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为，故 LFSE为_。3、络化合物中的电子跃迁属 d-d跃迁，用_光谱研究最为合适。 4、铁的两种络合物：(A) Na3Fe(CN)6，(B) Na3FeF6，它们的摩尔磁化率大小关系为cA_cB，它们的紫外可见光
