铜铟镓硒薄膜太阳能电池的现状及未来.docx

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1、太阳库专注为您建光伏电站http:/ CIGS薄膜太阳能电池层状结构相比较其它太阳能电池,CIGS竞争优势有以下6点:通过掺入适量Ga替代部分同族的In,通过调节Ga/(Ga+In)可以调节CIGS的禁带能隙,调整范围为1.041.68eV,这是一个非常宽的范围,非常适合制备最佳带隙的半导体化合物材料,这是CIGS材料相对于硅系光伏材料的最特殊优势;CIGS材料的吸收系数高,达到105cm-1,同时还具有较大范围的太阳光谱的响应特性;利用CdS作为缓冲层(具有闪锌矿结构),和具有黄铜矿结构CIGS吸收层可以形成良好的晶格匹配,失配率不到2%;在光电转化过程中,作为直接能隙半导体材料,CIGS的

2、厚度可以很小(约2m),当有载流子注入时,会产生辐射复合过程,辐射过程产生的光子可以被再次吸收,即所谓的光子再循环效应;CIGS系半导体可直接由其化学组成的调节得到P型或N型不同的导电形式,不必借助外加杂质,不会产生Si系太阳电池很难克服的光致衰退效应,使用寿命可以长达30年以上;CIGS薄膜的制备过程具有一定的环境宽容性,使得CIGS太阳电池在选择衬底时,具有较大的选择空间。综合比较分析,铜铟镓硒薄膜CIGS太阳能电池具有转换效率高(居各种薄膜太阳能电池之首)、材料来源广泛、生产成本低、污染小、无光衰、弱光性能好的显著特点,已成为各国争相研究的重点领域。2、CIGS电池的发展现状CIGS国外

3、发展现状1976年,美国首次研究成功CIS薄膜太阳电池,转换效率达到6.6%。时隔6年之后,波音公司通过3元(Cu、In、Se)蒸发方法,制造出了效率超过10%的薄膜电池。1983年,ArcoSolar公司提出新的制备方法硒化法,该项技术具有简单、廉价的特点,现在已经发展为制作CIS电池最重要的技术。80年代后期,德国开发出了转换效率为11.1%的CIS电池,这是转换效率首次超过10%。其稳定性好、耐空间辐射的优良特性也逐渐得到行业的重视。90年代初,瑞典报道了效率为17.6%,面积0.4cm2的CIS太阳电池,这是当时的世界记录。日本从1994年启动CIGS产业化项目,研发投入高达200亿日

4、元(相当于14亿元人民币)。到90年代末期,美国可再生能源实验室(NREL)将转化效率提高到了18.8%,同时开始生产发电用CIGS太阳能电池组件(40W),组件效率达到当时最高的12.1%。到2001年,德国风险投资企业WurthSolar开始在欧洲销售60cm120cm的CIGS太阳能电池组件,它是制备在钠玻璃基片上的。2000年,美国可再生能源研究所制备出亚微米级(0.74m)CIGS太阳能电池,效率达12%13%,更加显示出了铜铟镓硒(CIGS)薄膜太阳电池的性价优势及广阔的市场前景。2003年,日本昭和壳牌石油公司开发的3459cm2组件转换效率达到了13.4%。在2007年,美国可

5、再生能源实验室,用三步共蒸发法制备的铜铟镓硒薄膜太阳能电池,转化效率达到了19.9%,这是单结薄膜太阳能电池的世界记录。现在CIGS薄膜太阳能电池组件面积已经可以达到0.5平方米以上,主要有600mm900mm和600mm1200mm等规格。主要由各公司不同设备条件决定。其组件生产工艺流程如图(2)所示:图2 CIGS组件生产工艺流程现在CIGS组件处于产业化初级阶段,主要是美国、德国和日本等发达国家公司。其工艺各具特色,主要采用的都是真空溅射技术,区别主要是制备CIGS吸收层的部分工艺差别。表3给出了主要公司生产工艺比较。可以看出,最主流形式是溅射金属预制层后硒化工艺。该工艺对溅射设备防腐要

6、求低,维护简单,生产过程更容易控制。也有采用四元化合物靶直接溅射CIGS的研究,由于设备防腐要求高,吸收层存在缺陷,溅射后仍需要热退火处理,这种方法现阶段没有表现出产业化优势。表3 世界主要CIGS组件厂家工艺比较在CIGS组件产业方面,从表43可以看出世界主要CIGS厂家技术现状。可以看出,蒸发和溅射后硒化是两种最广泛采用,最有实际应用前景的方法。尤其是预制膜硒化技术,更有优势,可以满足大面积生产,同时又能保证产品效率的最有效方法。CIGS国内发展现状自“六五”以来,我国政府一直把研究开发太阳能作为可再生能源技术的重要组成部分而列入国家科技攻关计划,大大推动了我国太阳能技术和产业的发展。但与

7、世界发达国家相比,我国在这一领域研究与应用力度和规模还比较落后。在2002年以前,我国(不含台湾、港澳)所有的太阳电池年产量不足5MWp,主要市场还局限在通讯领域,管道防腐保护和偏远乡村供电等。2002年之后,在“西部省区无电乡通电计划”、“金太阳示范工程”等一系列政策的激励下,我国的光伏产业成为快速发展的产业之一。2008年,我国光伏产业产值已超千亿元。其中,光伏组件的产能约为2000MWp,首次超过德国,位居世界第一,产品95%以上出口海外。到2009年底,我国光伏发电累计装机量约300MW,比2008年增长114%。经过近20年的努力,我国在光伏发电技术的研究方面,开发储备了一定的技术基

8、础,先后在实验室制备出了晶硅高效电池,多晶硅电池,非晶硅电池,以及CdTe和CIGS等等。国内最早开展CIGS研究的是南开大学,先后承担了国家“十五”“863”等重点课题。在“铜铟硒太阳能薄膜电池实验平台与中试线”和天津市的支持下,南开大学光电子薄膜器件与技术研究所的研究取得了关键性突破,其采用共蒸发法制备的CIS薄膜电池效率在2003年达到了12.1%。2008年12月,位于天津滨海新区的“国家863铜铟硒薄膜太阳电池中试基地”研制出2936cm2的CIGS太阳电池组件,转换效率达到7%。最近几年,国内也有一些单位,如清华大学、北京大学、华东师范大学等,也在开展CIS、CIGS薄膜太阳能电池

9、制备工艺方面的研究工作,但是整体水平与国外的差距是非常大的。3、CIGS薄膜太阳能电池应用展望CIGS薄膜太阳能电池的底电极Mo和上电极n-ZnO一般采用磁控溅射的方法,工艺路线比较成熟。最关键的吸收层的制备必须克服许多技术难关,目前主要方法包括:共蒸发法、溅射后硒化法、电化学沉积法、喷涂热解法和丝网印刷法等。现在研究最广泛、制备出电池效率比较高的是共蒸发和溅射后硒化法,被产业界广泛采用。本征缺陷、杂质、错配等均可影响CIGS材料的性能。制备性能优良的CIGS太阳能电池,要尽量提高电池器件短路电流、开路电压、包括填充因子等。由于CIGS吸收层优异的光电特性,其短路电流一般可达3040mA/cm

10、2,决定短路电流的另一个主要因素就是电池器件的串联电阻,主要由上下电极的体电阻,各层接触电阻构成。制备器件工艺中,主要需要优化Mo电极、低阻ZnO的制备工艺,包括各层之间的匹配。作为异质结薄膜太阳能电池,控制其结特性将是制备高效电池核心。制备性能优良CIGS薄膜太阳能电池的关键是提高器件的开路电压。主要是尽可能减少器件的短路现象(漏电)。关键是要提高器件的并联电阻。影响并联电阻的主要因素有:电池内部缺陷、晶粒小、导致晶界过多、晶粒排列不紧密、层间晶格不匹配、复合中心多、电池周界的漏电流等。在制备器件中,主要是控制CIGS吸收层化学成分比,制备晶粒大、排列紧密、表面平整的吸收层;优化过渡层CdS、缓冲层高阻ZnO的制备工艺;避免杂质、缺陷引起的复合等。最近几年,原子层沉积技术(ALD)快速发展,它是一种类似CVD的化学沉积制备薄膜的方法。主要优点是制备的薄膜更加致密,缺陷更少,对衬底表面没有任何要求。如果用这种方法制备C

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