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1、分析化学部分思考题的参考答案第一章 概论3基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。6标定c(NaOH)=0.05molL-1时，草酸m=0.050.02563=0.08g称量误差而m(邻)=0.050.025204=0.26g选邻苯二甲酸氢钾好。若c(NaOH)=0.2molL-1，两种基准物都可称小样，都可以。8H2C2O42H2O会失水，使标定的NaOH结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。10Na2B4O710H2O、B、B2O3和NaBO24H2O与H+ 的物质的量之比分别是12、21、11和21。第二章 误差与数据处理1
2、（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。4例2.9中因样品消耗的NaOH仅0.90mL，体积误差为，若使误差小于0.1%，需增加称样量1020倍。5称样3.5g，称量误差为，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差4才能主要以F-形式存在。（2）用KCN作掩蔽剂时，pH10才能以CN-存在。5氨基乙酸（HA）溶液的质子条件为：H+H2A+=OH-+A-；HA的pKa2=9.78，pKb2=11.65，酸解离倾向大于碱解离倾向，因此需加入适量H+ 抑制其酸解离，使其酸、碱解离相同，即达到了等电点。等电点时的质子条件为H+H2A+=OH-+A-+c(HCl)6用0.0200molL-1 ED
3、TA滴定25.00mL 0.0200 molL-1 Zn2+时，产生的，2.0mL 0.10 molL-1 HAc0.10 molL-1Ac-缓冲溶液中可与H+ 作用的，全部被中和后即为HAcHCl体系，无法使pH为5.0左右。需加入浓的HAc-Ac- 缓冲溶液。加入缓冲溶液的方法有多种, 如（1）缓冲溶液的pH=5.0，加入2ml（或n ml），设反应后pH=4.8；（2）缓冲溶液的pH=5.2，加入2ml（或n ml），使反应后pH=5.0，计算缓冲溶液中的c(NaAc)和c(HAc)。（3）加一定量的HAc和NaAc到待测溶液中，则仅需计算m(NaAc)和n(HAc)便可操作。7的，不能
4、用NaOH准确滴定；返滴定不解决反应完全度问题，化学计量点前后的突跃不够大，则无法用指示剂确定终点。8将中和过游离酸的肥田粉样品溶液（有MR）与中和过甲酸的甲醛（有PP）混合时，溶液为酸性，显MR的红色，用NaOH滴定时则可看到由红变黄再到红（PP变色）的过程。11-13 见习题答案。第四章 络合滴定法1络合体系复杂、离子强度较高(缓冲体系、掩敝剂等)。3sp时，M与Y已定量反应生成MY（99.9%），剩余的未与Y反应的M已很少，实际与M反应消耗的A很少，故可认为未和M反应的Ac(A)4凡能与金属离子和络合剂EDTA发生副反应的物质都是降低络合物稳定性的因素，如酸效应、络合作用（）等。5均使滴
5、定突跃增大一个单位。6sp时，c(M)=c(Y)；M与Y均无副反应或时，7，sp后曲线重合sp时， sp前0.1%，按剩余Mn+浓度计算：sp后0.1%，按过量Y浓度计算：8不行，用氨性缓冲液控制pH10，此时氨不仅起控制pH的作用，还起到辅助络合剂的作用，使成，故在pH10时不产生沉淀；而用硼砂，Zn2+会产生，干扰测定。9原则上测什么金属离子，用什么金属离子的标准溶液标定EDTA最好，条件完全一致，减小滴定误差。但测用标定时，虽然，但在pH10左右，由于有许多副反应（），使已降低很多，使与差不多了。即便两常数不同，若均能使反应完全度99.9%，也可以得到准确结果。12Fe3+，Al3+封闭
6、EBT指示剂，可加三乙醇胺掩蔽之。13往水样中加pH=10的氨性缓冲溶液，再加EBT指示剂，若变红，肯定有金属离子存在。滴加EDTA，若红色退去变兰，有Ca2+、Mg2+；若褪色不敏锐表明有Fe3+、Al3+或Cu2+。14. 首先取一定量待测溶液，以磺基水扬酸为指示剂，用EDTA滴定Fe3+（在pH2）记下EDTA准确用量以计算Fe3+含量. 产生的n (H+)=2n(Fe3+) 再用NaOH滴定HCl和络合反应产生的H+, 消耗NaOH的体积为V15(1)测得的c(Zn2+)偏低; (2)测得的c(Ca2+)偏高; (3)对测定结果无影响.16（见习题答案）第五章 氧化还原滴定法1不相等，
7、Fe(III)，Fe(II)与Cl- 副反应系数不一样大.参考p209，2随离子强度增大，二者活度系数均降低，但Fe(CN)64- 带的电荷更多, 因此活度系数下降得更多, 条件电位随离子强度增加而升高.相反, 随离子强度增加而下降.3反应： 属于n1=n2=2的反应，按反应完全度99.9%要求, 即两位电差0.18V即可定量反应4n1=1，n2=25. 加入磷酸的作用见p236，硫酸则用于控制酸度； KI：还原剂、沉淀剂、络合剂； KSCN NH4HF2 见241。6在碱性介质中，Fe3+易水解Fe(OH)3 从而降低了，电位越低，还原形的还原性越强，Fe2+越易被空气氧化。8 9不能，Ce
8、4+滴定Fe2+在酸性介质中进行，phen 质子化后则不与Fe2+络合，见p22610见p225-22611KMnO4和Mn2+共存生成MnO2，用Fe2+MnO2也可以，但反应速度慢，终点难判断。12略13由于不是可逆电对，电位不遵从能斯特方程，故有较大差异（p223）。n1n2，sp前后不对称，sp偏向电子得失数较多一方。14将此KI（含I2）物质配成溶液，淀粉为指示剂，用Na2S2O3滴定至蓝色消失，此溶液即可应用。15 用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。16见习题答案17此处不是直接碘量法而是间接碘量法，即。终点时，而KI大大过量，I-浓度很高。此时I2-I-电对的电位不再是0.
9、545而是降得很低，使电位差加大，故可定量滴定。第六章 沉淀滴定法1Ag+将Br-、Cl-滴定后才与反应生成黄色沉淀，故只能滴定二者合量；用电位滴定法可以。2返滴定， 用Ag+标准溶液返滴剩余的Cl-。3酸碱滴定测HCl+HAc总量，PP为指示剂；莫尔法测Cl-。4Ag+与NH3络合，增大溶度积，反应不完全。5加 不干扰测定6 (1) ，pH=11，Ag2O多消耗Ag+，均使测定结果偏高;(2) 多消耗SCN-， 产生负误差;(3) 对曙红的吸附大于对Cl- 的吸附, 终点提前, 造成负误差;(4) Ksp(Ag2SO4)大，不干扰测定。第七章 重量法1重量分析法可利用同离子效应使沉淀很完全，
10、而滴定反应是按化学计量关系加入滴定剂。2组分含量小时，M越大越好，组分含量大时没必要。若M太大，满足称量形重量要求（晶形沉淀0.5g，无定形0.2g），可能称量样品量就太少了，也会造成称量误差；若称样量达到要求，称量形的量可能又太大，不便过滤洗涤等操作。4同离子效应，使S；盐效应、酸效应、络合效应等使S。5临界相对过饱和度不同，BaSO4 1000，AgCl 5.5，控制临界值可得晶形沉淀，BaSO4易控制，但溶液再稀也难使6稀、酸、热、慢、搅、陈化7，见实验讲义8HNO3是强电解质，用其洗沉淀可防止胶溶；而用H2O洗会胶溶，用NH4NO3洗有产生Ag-NH3络合物的危险。9 BaCl2 Na
11、2SO4H2SO4测S+- -测Ba2+-+800烧，无影响微波干燥，+10使小晶粒溶解，大结晶长大；不要，p283。11见p284第八章 吸光光度法3吸收紫红色光溶液呈绿色，无色透明溶液不吸收可见光，但可能吸收紫外光。4(1)灵敏度高，(2)符合比尔定律.8（1）非单色光，（2）化学反应，p312-313第*章 酸碱滴定法部分课后习题答案8计算下列溶液pH值。(1) 50ml 0.10M H3PO4 (K1=6.910-3, K2=6.210-8, K3=4.810-13)解： 14.5500H+ pH (2) 50ml 0.10M H3PO4 + 25ml 0.10 M NaOH 解：反应
12、后构成： H3PO4= H2PO4-= H+ = pH = (3) 50ml 0.10M H3PO4 + 50ml 0.10 M NaOH 解：反应后构成： H2PO4-=0.050 pH 4.71(4) 50ml 0.10M H3PO4 + 75ml 0.10 M NaOH解：反应后构成： pH 9配制pH为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100ml，其缓冲物质总浓度为0.10M,问需分别称取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加1.0M HCl或1.0M NaOH各多少克ml？ 解：pH = 2.00 pH = 10.00 =6.2 W=0.75(g)10用0.1000M NaOH 溶液滴定0.1000M甲酸溶液，等当点pH是多少？计算用酚酞作指示剂（pT=9.0）时的终点误差。解： =1.7 pOH = 5.76 pH = 8.24 TE = = ()100= ( )100= (0.0002-5.8)100=0.02 %11.用2.0M HCl溶液滴定20.00ml 2.0M Ba(OH)2,等当点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞作指示剂（pT为9.0）计算终点误差。 解：等当点前0.1%OH-= =1.
