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1、第九章 皮革染色 一、染色的目的 铬鞣后的胚革呈淡兰色，一般都要求染色。植鞣重革一般不染色。染色后，色彩鲜艳、美观、丰富多彩。1、对于需要涂饰的正面鞋面革、正面服装革等，要求所染底色接近成品色，底色要与成品涂饰的浆、膏相一致。2、对于不涂饰的劳动保护手套革、绒面革等所染的色，干后即为成品色，要求更为严格。 要求：色泽饱满、鲜艳、色差小、不允许有色花。服装、手套革还要求颜色染透。 常用染料：铬鞣革一般用直接染料、酸性染料、活性染料和金属铬合染料。 植鞣革：碱性染料 染色后一般要进行水洗，洗去浮色，因而染色后的革不易掉色。 二、染色要求： 1、植鞣革：碱性染料 2、染色后一般要进行水洗，洗去浮色，
2、因而染色后的革不易掉色。 3、染色要求： 4、颜色坚牢度好，不变色和褪色，不能有浮色。第一节 颜色理论 一、光和色的概念 概述：人们感受到某一物体有颜色，应具备三个条件： 1、光源：物体在阳光或荧光灯下，常有不同的色泽。 2、物体对光的选择吸收性质，对可见光不同的吸收赋 予物体不同的颜色。 人眼：1 不同人对颜色的分辨能力（如有人红、绿色盲，色弱） 2 同一人也会随情感变化，对颜色分辨也有区别。 光的性质； 在物理实验时，如让一束白光穿过狭缝射到一个玻璃三棱镜上，太阳光经过棱镜发生折射，即分解成各种不同的有色光。在另一侧面放置的屏上形成一条彩色光带，排 列的次序是红、橙、黄、绿、青、蓝、紫，称
3、为光谱。光谱中每一种有色光我们称为单色光。光线具有波动性。U=C/入 U=光波频率 C=光速（一定） 入=波长 光的颜色是由光波的频率决定的，各种单色的频率不同，红光的频率最小，紫光的频率最大。光的色散现象是不同频率的光波产生的分解现象。 颜色的调配。皮革染色第二节 染料 定义：染料一般是指能溶于一种或几种溶剂，为纤维或其它物体吸附或反应，而使被染物呈现各种颜色的一大类有机化合物。染料有天然染料和合成染料两大类，初期的合成染料是以苯胺 为原料合成的，而现在的合成染料是以一系列芳香烃为基本原料合成的，其中主要有苯、甲苯、萘、蒽等。 下面主要介绍合成染料：染料的分类、命名和特性 染料的分类化学结构
4、分类 分类方法： 应用分类按染料的化学结构分类：根据染料分子中相同或相似的结构及一些共同基团等进行分类。（或染料相似的制备方法及共同的反应性等）。 （1）硝基染料 （2）亚硝基染料 （3）偶氮染料 （4）芳香甲烷染料 （5）醌亚氨基染料 （6）蒽醌染料 （7）还原多环染料 （8）靛蓝和靛蓝染料（9）硫化染料 （10）酞菁染料 （11）多甲基染料 2按染料的应用进行分类 （1）直接染料 （2）酸性染料 （3）碱性染料 （4）金属络合染料 （5）活性染料 （6）媒染染料 （7）还原染料 （8）氧化染料 （9）分散染料 （10）缩聚染料 （11）醇溶性染料 （12）油溶性染料等 （二）染料的命名 染
5、料种类多，化学结构复杂，它的命名在世界上还没有统一。 1964年我国对染料名称进行调整统一，使染料具有统一的三段式名称，即由“冠称、色名和尾注”三部份组成，这种命名叫“三段式命名法”。冠 称 色 名 尾 注 直接 大红 4B 100%如： 酸性 黑 10B 100%1、冠称：表明染料的属性，它表示染料的性质和使用方法。2、色名：又称色或色相，用以表示染料染色后所呈现的颜色的色调。尾注：又叫字尾，它表示：（它表示的意义很杂乱，但大体上表示：） 该种染料本色的色光强度的级别 表示副强度（表明副色的强弱） 表明着色强度（尾注中的百分号表示染料的着色能力的强弱） 染料的特性 强度：即染料染色能力的强弱
6、，也称浓度或成份。（尾注中的百分数） 染料强度愈大，染色时所用染料就少。 溶解度：在一定温度下，某染料在100g纯水中所能溶解的最多克数为该染料在此温度下的溶解度。 溶解度一般分为五级，从一级到五级溶解性增强。 1级在1g以下，2级1 g，3级3g，4级5 g，5级10 g色光，即染料的副色，俗称“光头”“色头”，如酸性；黑10B，其副色为兰色，即黑色带有兰色。因此在配色时应消除色头。坚牢度：指被染物经染色后，抵抗外界作用而保持原来颜色的能力，如耐晒、耐水、耐摩擦坚牢度等。（对于不涂饰的革，耐晒坚牢度尤为重要）。 渗透度 与染料本身的性质和被染物的状况都有关 系。染料不同在被染料中的渗透程度不
7、一致。皮革具有一定的厚度，有的能渗透到内层，有的只能在革的表面染色。另与皮革结构有关，如松软的,易渗透。坚实的就差些。 上染百分率：指染色达到平衡时，上染到纤维上的染料与染液中原有的染料总量的百分比，与操作的方法和染料及被染物的性质有关。亲和力：指染料被纤维吸附和结合的能力。可用不加促染剂时的上染百分率表示。制革常用染料及其性质皮革最常用的染色方法是转鼓染色，鼓内常有一定的浴量。 所以我们常用的皮革染料是指在转鼓中使用的染料。 即上节我们讲染料的应用分类时，前面的几种染料，如：酸性染料、直接染料、碱性染料、金属络合染料、活性染料等。 酸性染料 酸性染料是指在酸性或弱酸性溶液中使革纤维染色的一大
8、类染料。它的结构有偶氮型、多偶氮型、三芳基甲烷型等。都是芳香族化合物的磺酸钠盐，可用通式： DSO3Na 表示： 1酸性染料种类：它是一大类染料的总称，它又分为： （1）强酸性染料（又称匀染酸性染料）如：酸性橙（其结构式如下；）、酸性黑10B等。又称酸性黑ATT。 酸性橙的结构式 这类染料分子结构简单，分子较小，溶解度大等，具有良好的渗透性和匀染性，所以又称匀染酸性染料。 但为了加强与革纤维结合，染色染液PH值一般控制在 2.54范围内,这样有利它与革纤维结合. （2）弱酸性染料；这类酸性染料要么分子较大，要么磺酸基占的比例很小，用它染色，它与革纤维结合力比较好，它一般在弱酸范围染色（即PH值
9、一般控制在4-6范围内）。 （3）酸性媒染染料：是指在染色时或染色前，或染色后，要用媒染剂处理以增加颜色鲜艳或增加上染率和坚牢度，如酸性媒介棕RH等。 媒染料一般为能形成络合染物的金属盐。如铬盐、铁盐、铝盐等。 （4）酸性络合染料：是在媒染料的基础上发展起来。它不是在染色时主染料与金离子反应，而是在制造染料时就加入金属 使之络合而成络合染料。 酸性络合染料一般是1：1型的金属络合染料：它可用于作喷色的材料，（如做水染革时，为了增大颜色的浓度和饱满度，革干燥、伸展后进行喷色。）（因染色坚牢度好，耐晒，耐洗，耐湿擦，着色浓艳）。 小结一下：酸性染料，除金属络合染料外，都用于浴染。并在染色中，不再分
10、强酸性，弱酸性等。采用统一的染色条件。PH值一般控制在4-6之间，（因为：1、铬革带正电荷，及易使阴离子染料上染。 2、PH值过低，影响铬在革中的结合）。 酸性染料的性质：主要介绍在应用中的性质 酸性染料由于含有水溶性基团（多为磺酸钠盐）在水中会离解： DSO3Na DSO3-+Na+（酸性染料） （染料阴离子） 遇酸生成色素酸沉淀： DSO3-+H+ DSO3H （ 色素酸 只是生成色素酸要求PH值随着染料不同而异，一般强酸性染料PH值要在2.5以下才能生成色素酸沉淀。所以，在皮革染色的条件下，一般不会生成色素酸沉淀。 与金属盐形成色绽： 2DSO3-+CU2+ （D-SO3）2CU 与铬、
11、铅等重金属会生成沉淀。 遇阳离子染料、碱性染料或固色剂等要发生反应生成沉淀。 DSO3-+ DSO3 或中+ 表示阳离子染料、碱性染料、固色剂Y、阳离子表面活性剂、阳离子复鞣剂等。 在染液中加入中性盐可抑制酸性染料的离解，因而有一定的缓染作用。 DSO3Na DSO3-+Na+ 加入中性盐 Na2SO4 SO42-+ Na+ 溶液中Na+浓度增加了，由于同离子效应，使平衡向左移动，故抑制了酸性染料的离解。所以有缓染作用。 3酸性染料的应用 酸性染料分子较小，易溶于水，渗透力强，使用方便，匀染性好，色谱较全，色泽鲜艳，对日光、水洗、酸、熨烫有一定坚牢度，但不耐碱液洗涤，对植物鞣革无亲和力，故多用
12、 于铬鞣革染色。由于它亲水基较多，耐水洗坚牢度不够高。 一般与直接染料混合染色，其用量约为削匀革重的0.8%1.2%，须染透的革约为2.0%2.5%。水温控制在6065， PH值4.55.5，在染色泽较淡的革时，多加入0.51%的扩散剂NNO。（简称扩散剂N） 直接染料 直接染料：在水溶液中不须酸、碱、媒染剂或硫化物的帮助而 直接在革纤维上着色，所以称之为直接染料。 它的分子结构多数为直线型偶氮芳香族有色化合物的磺酸钠盐，分子一般比酸性染料大，一般为双偶氮，三偶氮的结构多。 如：直接耐晒黑G（又称直接黑BN）、直接耐酸大红4BS等。 1直接染料的性质：1、直接染料一般与酸性染料的区别是分子量高
13、，分子中有较多的发色基团，较长的共轭链，较多的极 性基团以增加染色的直接性。 2、直接染料的分子一般比酸性染料大，故渗透性较差，遮盖力较好，色泽浓厚。在对皮革染色时，主要是表面着色，所以常与酸性染料配合， 在同浴中染铬革可兼两者的优点。但倾向于聚集的直接染料，（直接染料聚集倾向大于酸性染料），在革粒面有伤残处易于沉积，造成浓斑。当有酸或水的硬度较大的，其缺陷愈加明显。 染料的聚集的是一个放热反应，加热可减小分子的聚集，有助于染料的分散和溶解。因此，直接染料在染色时，温度高时上染效果好些，生产中常是58-60的内温染色。 可讲一下：制革厂化开染料的例子 先用少量冷水浸泡，使之发胀。 再用80-8
14、5的热水溶化。 3、电离特性：直接染料因分子量较高，故大多数带有多个亲水基。 在水中的缔合度比酸性染料高。在水中和酸性染料一样离解成染料阴离子和金属钠离子： XD（SO3）Na - XD （SO3）- + XNa+ （染料阴离子） 式中X为染料的总价数。 直接染料形成的染料阴离子比酸性染料的更大，所以更易沉淀，例如：直接染料对酸更不稳定。 比酸性染料更易生成色素酸沉淀，对硬水也比酸性染料更敏感，与硬水中的Ca2+、Mg2+生成沉淀。 2DSO3- + Ca2+ DSO3- Ca2+ -3OSD 所以染色时对水质要求高些。 4、直接性染料与阳离子表面活性剂，阳离子染料、碱性染料、阳离子固色剂、阳离子复鞣剂等生成沉淀。 2直接染料的应用 由于直接染料染色具有直接性，所以它不像酸性染料那样不能对植鞣革着色，它可以染植鞣革。同样的原因，直接染料对粒面的伤残处，有过多堆积的倾向，从而形成显而见的浓斑， 这对做彩色革极为不利。难于补修。直接染料，匀染性较差，不易渗透，故革须仔细中和，但色谱较齐，坚牢度与酸性染料差不多，色泽浓厚，在皮革染色中常与酸性染料混用。染色条件也与酸性染料相同。总结：由于直接染料与酸性染料在结构上有很多的相同或相似之处，如都是偶氮
