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1、!# 年全国高中学生化学竞赛理论试题答案（ 广东省化学学会命题组）第$ 题!（ ） （ #）；%$或$%( )()#（ &） $（ ）；等电子体是 # % ( * 、+ #, 等%（ -） &（ .）；主要做还原剂 （ +）(（ /）；反应式为 .($(%( 0 $(% 1 .(%第! 题0 (46 :2 D 76 272B D E:6 7 D 2772777 D ( D 76 7(E0 2B6 (F过氧乙酸的质量分数 0 76 2B(4 * ) 过氧乙酸不稳定。*4 * #.4#%. (#.4#%. 1 2 5 ( %(+第# 题&( * 2! （)+! （)3% * 5 3 * ）0 26
2、 78 9443% * 5 3 * ）0 76 (: 9) * 2#（ 顺式）&! （)( * ( 大于#,% * 5 .#,% ）0 26 ( 9)(#（ 反式）( * 4 化学方程式：（2）将氯气通入浓缩的酸性（ 或弱酸性）海水中，) * ( 结构基元：#（ 顺式）*(#,( 1 (+; 0 (#, 1 +;#（ 反式）（(）压缩空气将溴吹出，碱性溶液吸收：44(4+; 1 4#% ( * 0 +;% * 1 +; * 1 4#%#(4) * 4 结构：或 4+;(（4）浓缩1 :%. * 0 +;%* 1 +; * 1 4. %（)）酸化，压缩空气将溴吹出+;% * 1 +; * 1 :
3、. 1 0 4+; + 1 4. %4（( A%) 1 3 1 (.( A%)1 #.4 #%. 0 (.A%) 1)()&基 0 (% *()&激 0 (% *(#.4 #%. 1 .(% 1 3(& 0(8(（ * ) ）0(3( 1 ($C( A(%4 0 ($C3 1 $C( A)%:(%)*(%)*4 * ( 计算过程：! 0 # $ D 277 2777 D (% (# 0 &0 (# 8()(% *(% #*(0 )8( # $% &$ # & ()& # % $* # &* #（% + # & ($）!$ # ,% , # & ()-! +% * # & (./ ! +* 0/
4、吸收的波长+*0/第! 题+ ( &以椅式表示，) 个取代基均应处于平伏键（ 键），其中 位羟基为 ( ( 构型，) 位羟基为 ) ( 构型（-）+ ( 晶胞中含有& 个 12 原子和+ 个 34 原子+ ( ) 计算过程：六方晶胞体积：! ! #540&。 !（ +% & # & (*） # )% $. # & (* #)& 6 6 ! *$% . # & (-7/)氢气密度： $ # &% * 应以) 位羟基与 * ( 甘露糖形成 ! ( 单糖苷为正确。第# 题. ( & %,% # &)()$ ! & ! *$% .- # & ( - ! % &,.*87/ % &,.* ! &% *.
5、 # &)，大了 &% *. # &)倍*% $*. # & (+是氢气密度的&% *. # &)倍。. ( 第 题, ( & （&）;&9%&; （= ）=%&; & $)第$ 题* ( &化学方程式：甲醇水蒸气变换（ 重整）的化学反应方程式为：; （= ）$=)=);（8）? ;（8）! =;（8）? )（8）（&）=;甲醇部分氧化的化学反应方程式为：#=);（ 8）? & 6 ;（8）! =;（8）? （8） （）=%=（) = ）$以上 种工艺都有如下副反应：=;（ 8）? （ 8）! =;（ 8）? ;（ 8）（)）（）存在) ! * 个光学异构体（)）最稳定的构象式：反应（&）、（
6、）的热效应分别为：+ %上述热力学计算结果表明，反应（&）吸热，需要提供一个热源，这是其缺点；反应（!）的 # 收率高，这是其优点。反应（#）放热，可以自行维持，此为优点；反应（#）的 # 收率较低，且会被空气（ 一般是通入空气进行氧化重整）中的 $# 所稀释，因而产品中的 #浓度较低，此为其缺点。由于( 在催化剂表面吸附很强烈，即有 #(=!，在此近似下，由式（!;）得到：#!( ) !( ) %&( / &(（!）上述导出的速率方程与实验结果一致。另解：( 和 (# 吸附于催化剂 = 的活性位上，吸附的 ( 与吸附的 (# 之间的表面反应为速率% & #（!）( 的氧化反应速率可表示为：控
7、制步骤，则可推出下式：!( ) %#( #(（/#- % # ）#(# (#! - %(!) & #( ) %#! &#($( (将式（*）两边取对数，有（*）上式中的 %、%(、%( 是包含 %(，012、%( ，012、%(，162#等参数的常数。根据题意，在 !，于是上式可简化为式（!），即：图，得 # 条直线，其斜率分别为：!() %#(#/ #(!= & !=!另解：&( 保持为定值时，将两组实验数据#（!(、&( ）代入式（*），可求得一个 值，将不同组合按上述思路推导，同样给分。% & （!）（?）- ! / #(（?）( (（ +）（!）#其平均值，得 =!#同理，在保持 &(
8、 为定值时，将 # 组实验数据（!(、&(）代入式（*），可求得一个 ! 值，将不同组合的# 组实验数据代入式（*），即可求得几个 ! 值，取其平均值，得 != & !因此该反应对 ( 为负一级反应，对 (# 为正一级反应，速率方程为：& #( ) %& / &CCC$!+!（!）) $!)!（!）& ,$!*!（!）燃料电池反应（!）的理论效率为：$(#(CC（#）在催化剂表面，各物质的吸附或脱附速率（# ?）- ! / #(（# ?）(# (（ ?）（#）为：C!(，012 ) %(，012&(!3（4）反应（#）的热力学函数变化为：!(#，012) %(#，012&(# !3（5）!(，
9、162) %(，162!(（7）式中 # 、#分别为催化剂表面的空位分数、催$!+!（#）) $!)!（#）& ,$!*!（#）8(CCC化剂表面被 ( 分子占有的分数。表面物种 (# & 9 达平衡、( & 9 达吸附平衡时，有：#!( ) !( ，012（%）燃料电池反应（#）的理论效率为：#3 ) %# （&%）（:）# 个反应的 $!+!（!）与 $!+!（# ）相差不大，即(，162(/( (，102CC于是，有：#!( ) %( ，012 &( !3 ) #%( ，012 &( %(，162 #(（/&(它们能输出的最大电能相近；然而，这 # 个反应的热函变化 $!)!（!）与 $
10、!)!（#）相差大，有：CC%(，012）（!;）#令 ：% ) %( ，012%(，162 / %(，012% 为 ( 在催化剂 = 活性位的氧化反应的表观速率常数。$) ) $!)!（#）& $!)!（!）上述热函变化差 $) 恰好近似为下述过程的热函变化 )，有（ 下转第! 页）表!混合溶液的离子强度 !，活度系数 、活度 # 及浓度积 $（#$%）实验离子强度活度系数活度浓度积序号!# $% &#!# $#% &$() (*+() ,() +#() () (-#) + . ( & +#() /() ,() +() (,() (-0) 1 . ( & +0() (,() 1() +1()
11、 (-() (0-) + . ( & +,() #1() ,() +() (/() (0#) + . ( & +1() (,1() 1() +1() (-() (0#-) / . ( & +-() 0,() ,0() +() (#() (#) + . ( & +/() (,1() 1() +1() (-() (0#-) / . ( & +() ,#() ,-() +#() (#() (#) - . ( & +& !()（ *+! ）的浓度、加液方式的影响低浓度（ % 2 () 0( 345 6 7）的 !（ 890 ）#溶液加到 !%# 饱和溶液中，由于配位平衡、离子强度的影响，使得0#$ 小于或接近 &:;，无法产生 !%# 黄色沉淀。增大 !（ 890 ）#的浓度，仍然存在配位平衡及离子强度的影响，此外还需考虑溶液混合导致的稀释效应。当 !（ 890 ）#的用量较少时（ 见表# 中的实验序号 0、1、
