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1、第八章 电解质溶液（例题与习题解）例题1、已知25时，(NaAc)=91.010-4Sm2mol1，(HCl)=426.210-4Sm2mol1，(NaCl)=126.510-4S.m2mol1，求25时(HAc)。解：根据离子独立运动定律 =(426.3+91.0-126.5)10-4 =390.710-4 (Sm2mol-1)例题2：一些常见离子在25时的见P22表8.6，求。解：（Sm2mol1）例题：0.01mol.L-1的醋酸水溶液在25时的电导率为1.6210-2 S.m-1，计算醋酸溶液的pH值和解离平衡常数。解：例题:电导测定得出25时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41104
2、Sm1。已知同温度下配制此溶液所用水的电导率为1.60104 Sm1。试计算25时氯化银的溶解度和溶度积。解：(AgCl)=（溶液）- （水） =(3.411041.60104) =1.81104 (Sm1)例题5、分别计算m=0.500molkg-1的KNO3、K2SO4和K4Fe(CN)6溶液的离子强度。解： KNO3 K+ + NO3根据 得P55习题1、在300K和100kPa压力下，用惰性电极电解水以制备氢气。设所用直流电的强度为5A，电流效率为100。如欲获得lm3 H2(g)，需通电多少时间?如欲获得1 m3 O2(g)，需通电多少时间?已知在该温度下水的饱和蒸气压为3565 P
3、a。解： 设产生的氧气和氢气均为理想气体，则根据Q=neF=nBzF=It,要获得1m3氧气需时间为：同理，要获得1m3氢气需时间为：P55习题2、用电解NaCl水溶液的方法制备NaOH，在通电一段时间后，得到了浓度为1.0 mo1dm-3的NaOH溶液o.6dm3，在与之串联的铜库仑计中析出了30.4gCu(s)。试计算该电解池的电流效率。解： 电解反应 NaCl+H2ONaOH+1/2H2(g)+1/2Cl2(g)得到 n(NaOH)=1.00.60.6（mol）耗电量 Q1=0.6F=0.69650057900（C）铜库仑计中析出30.4gCu(s)供电量 Q2=96500230.4/6
4、3.546 = 92330（C）电流效率 =Q1/Q2=57900 / 92330=0.63=63%P55习题3、用银电极来电解AgNO3水溶液。通电一定时间后，在阴极上有0.078 g的Ag(s)析出。经分析知道阳极部含有水23.14 g，AgNO3 0.236g。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.00739 g。试分别计算Ag十和NO3-的迁移数。解： 电解前后，阳极部水的量不变.故电解前阳极部含Ag+的物质的量为电解后，阳极部含Ag+的物质的量为由阴极上析出的Ag的质量可知电解过程阳极反应(Ag-eAg+)产生Ag+的物质的量：电解前后，阳极部Ag+的物质的量的变化是由
5、Ag+的迁出和Ag电极的电解产生Ag+所所致，故0.001006-0.001389+0.00072290.0003399（mol）所以：P56习题10、某电导池内装有两个直径为0.04 m并相互平行的圆形银电极，电极之间的距离为0.12 m。若在电导池内盛满浓度为0.1 m01dm-3的AgN03溶液，施以20 V电压，则所得电 流强度为0.1976 A。试计算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔电导率。解： P56习题12、291 K时，已知KCl和NaCl的无限稀释摩尔电导率分别为（KCl）1.2965102 Sm2mol-1和 (NaCl)1.086010-2 Sm2mol1
6、，K+和Na+的迁移数分别为tK+0.496，tNa+0.397。试求在291 K和无限稀释时： (1) KCI溶液中K+和Cl-的离子摩尔电导率；(2)NaCl溶液中Na+和C1-的离子摩尔电导率。解：（1） （2） P57习题13、298K时，在某电导池中盛以浓度为0.01moldm-3的KCl水溶液，测得电阻R为484.0。当盛以不同浓度的NaCl水溶液时测得数据如下：C(NaCl)/(mol.dm-3)0.00050.00100.00200.0050R/10910549427721128.9已知298 K时，0.01 moldm-3的KCl水溶液的电导率为(KCl)0.141 2 Sm
7、-1，试求：(1)NaCl水溶液在不同浓度时的摩尔电导率(NaCl)；(2)以(NaCl)对作图，求NaCl的无限稀释摩尔电导率(NaCl)。解：(1) 而 故 将题给数据代入上式，并注意把浓度由mol.dm-3换算为mol.m-3，可得NaCl水溶液在不同浓度时的摩尔电导率 C(NaCl)/(mol.dm-3)0.00050.00100.00200.00500.012530.012440.012330.01211(2) 以(NaCl)对作图，直线外推至C=0(NaCl)/(mol.dm-3/2)0.02240.03160.04470.07070.012530.012440.012330.01
8、211截距：P57习题14、在某电导池中先后充以浓度均为0.001 moldm-3的HCl，NaCl和NaNO3，分别测得电阻为468，1580和1650。已知NaNO3溶液的摩尔电导率为 (NaNO3)1.2110-2 Sm2mol-1，设这些都是强电解质，其摩尔电导率不随浓度而变。试计算：(1)浓度为0.001 moldm-3NaNO3溶液的电导率；(2)该电导池的常数Kcell；(3)此电导池如充以浓度为0.001 moldm3HNO3溶液时的电阻及该HNO3溶液的摩尔电导率。解:(1) (2) (3) = 0.042660.01210.012636= 0.04212（S.m2.mol-
9、1）P57习题18、根据以下数据，求H2O(l)在298K时解离成H+和OH-并达到平衡时的解离度和离子积常数Kw。已知298K时，纯水的电导率为k(H2O)=5.510-6Sm-1，3.49810-2Sm2mol-1，1.9810-2Sm2mol-1水的密度为997.09kgm-3。解： P57习题20、画出下列电导滴定的示意图(1)用NaOH滴定C6H5OH； (2)用NaOH滴定HCl；(3)用AgNO3滴定K2CrO4； (4)用BaCl2滴定T12 SO4。解：电导滴定的示意图如下P58习题21、298K时，在某一电导池中充以浓度为0.1 mo1.dm-3电导率为0.141 14 S
10、m-1的KCl溶液，测得其电阻为525 。若在该电导池内充以0.10 mo1dm-3的NH3HzO溶液时，测得电阻为2030，已知此时所用水的电导率为2.010-4Sm-1。试求：(1)该NH3.H2O溶液的解离度，(2)若该电导池内充以纯水时的电阻值。解：(1) k (NH3H2O)= k(KCl)R (KCl) / R (NH3H2O) = 3.6510-2 Sm-1 Lm(NH3H2O)= k(NH3H2O)/c=3.6510-4 Sm2mol-1查表得：(NH3H2O)=(NH4) +(OH-)= 2.71410-2 S.m2.mol-1a = Lm / = 0.01345(2) R (H2O) = R (KCl) k(KCl) / k(H2O) = 3.705105 W 1
