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1、第五章 饱和烃5-1 写出符合下列条件的C7H16的构造式，并各以系统命名法命名。5-2 写出下列烷基的名称及常用缩写符号。（1）甲基（Me）； （2）乙基（Et）；（3）正丙基（n-Pr）；（4）异丙基（i-Pr）；（5）正丁基（n-Bu）； （6）异丁基（i-Bu）； （7）仲丁基（s-Bu）；（8）叔丁基（t-Bu）。5-3 比较下列化合物沸点的高低，并说明原因。(1) CH3(CH2)4CH3 (2) (CH3)2CH(CH2)2CH3(3) CH3CH2C(CH3)3 (4) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (1)(4) (2)(3)同碳数的烷烃异构体，含支链越多，分子间作用
2、力越弱，沸点越低。5-4 完成下列反应式：5-5 比较下列化合物构象的稳定性大小。1,4-二甲基环已烷的构象稳定性（1）（2）。原因是（1）中的二个甲基均处于a键上，而（2）中的二个甲基则皆处于e键上，后者构象能量较低，较稳定。5-6 下列异构体中哪个最稳定？题目所示二甲基环已酮三个异构体对应的构象式如下，从中可看出（3）最稳定，因为其两个甲基均处于e键上，体系能量较低。5-7 环丙烷内能高是由哪些因素造成的？环丙烷分子中碳原子为不等性sp3杂化，轨道重叠比开链烷烃的小，形成的碳碳共价键键能小（即有角张力），容易断裂，不如开链烷烃牢固；其次是环丙烷的三个碳原子共平面，相邻两个碳原子上的CH键是
3、重叠式构象，存在扭转张力。基于上述原因，导致环丙烷的内能较高。5-8 用费歇尔（Fischer）投影式表示下列化合物的构型，并用R / S标记手性碳的构型。三个化合物费歇尔投影式如下5-9 下列四个纽曼投影式表示的化合物，哪些是对映体？哪些是非对映体？哪些是同一化合物的不同构象？（1）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （2）(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷；（3）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （4）(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷。（2）和（4）是对映体；（2）和（1）或（3）、（4）和（1）或是非对映体；（1）和（3）是同一化合物的不同构象。5-10 写出环戊烷生成氯代戊烷的
4、反应机理并画出链增长阶段的反应势能变化草图。在图上标明反应物、中间体、过渡态和生成物的结构。并指出哪一步是反应的控制步骤。反应机理如下三式所示：反应势能变化草图：C5H10+ClC5H9Cl+ClC5H9+HCl中间体（自由基）过渡态1过渡态2反应进程能量从反应势能草图中可看出，反应机理（2）中第一步即环戊基自由基生成步的活化能较大，所以是整个反应的速率控制步骤。5-11 2,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基？按稳定性由大到小的顺序排列这些自由基。可生成下列自由基。其稳定性为：3R2R1RCH35-12 下列反应 t-BuOCl + RH RCl + t-BuOH 如果链引发反应为：t-
5、BuOCl t-BuO+ Cl ，写出链增长反应。5-13甲烷在用光照进行氯代反应时，可以观察到如下现象，试用烷烃的氯代反应机理解释这些现象。(1) 将氯先经用光照，然后立即在黑暗中与甲烷混合，可以获得氯代产物。(2) 将氯气先经光照，,然后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合，则不发生氯代反应。(3) 将氯气先经光照，,然后在黑暗中与氯气混合，也不发生氯代反应。(1) Cl2先用光照，产生氯自由基Cl，迅速在黑暗中与CH4混合，Cl来不及相互结合，可与甲烷产生连锁反应得到氯化产物。(2) Cl2通过光照射虽产生自由基Cl.，但在黑暗中经过一段时间后，又重新结合成Cl2，Cl2再与甲烷混合时，由于
6、无自由基存在，也无产生自由基条件，故不发生反应。(3) 甲烷解离能较大，光照不足以产生自由基，黑暗中Cl2也不产生自由基，故不发生反应。5-14 回答下列问题。（1）为什么烷烃不活泼？（2）为什么在烷烃高温热解过程中，断裂的主要是CC键而不是CH键？（3）烷烃的燃烧是一个强烈的放热反应，但该反应并不在室温下发生。（1）烷烃分子中只有CC键和CH键两种非极性键，键键能较大，化学性质稳定。（2）经查表知CC键能347.3kJmol-1，而CH键能414.2kJmol-1，即前者键能较小，所以断裂的主要是CC键而不是CH键。（3）由于其反应的活化能非常高，所以在室温下不易反应。5-15 下列哪些化合
7、物物可以用烷烃的卤代反应制备？哪些不适合？请说明理由。（2）、（4）、（5）和（6）可用烷烃的卤代反应制备，而（1）和（3）不适合用烷烃的卤代反应制备。原因是（2）、（5）和（6）对应的烷烃各只有一种H，它们发生卤代反应时，仅生成一种一卤代产物；（4）中氢虽然有两种H，但其叔H和伯H被溴取代的活性相差1600倍，所以，它发生溴代时仍然可得到高产率的目标产物。而（1）对应的烷烃有5种H，（3）对应的烷烃有11种H，也即（1）和（3）对应的烷烃发生卤代反应会生成多种一卤代产物。5-16 下列反应可以得到几种一溴代物（包括立体异构体）？如果伯氢和仲氢的反应速率比为1 ：82，请估算各种产物的相对含量。戊烷发生一溴代反应可得到3种构造异构产物。其中（2）有一个手性碳，存在对映异构体。所以共有4种一溴代物。2-溴戊烷中R型和S型是等量的(消旋化)，即各为32.9%。6
