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1、4.锰副族一.锰单质锰的外观象铁，纯锰块状时呈银白色，硬度较高，熔点高，但不如Ti、V、Cr高。Mn2+ + 2eMn 常=-1.18V锰不钝化，易溶于稀的非氧化性酸中Mn + 2H+Mn2+ + H2TMn和冷水不发生反应，因生成的Mn(OH)2膜阻碍了反应的进行，加入NH4Cl即可 发生反应，放出H2，这一点与Mg相似。Mn和热水可以发生反应。高温时，Mn和X2、02、S、B、C、Si、P等非金属直接化合，更高温度时，可和比 化合。有氧化剂存在时,Mn和熔碱反应:2Mn + 4KOH + 30 2 - 2K2MnO4 + 2比0 (熔融)(锰 酸钾VI,绿)二Mn(II)化合物1.难溶性化
2、合物3.配合物Mn(II)强酸盐易溶，如 MnSO4、MnCl2 和 Mn2(NO3)Mn2+,护知太等；而弱酸盐和氢氧化物难溶：组态与h2o、Cl-等弱场形成外轨配合物：MnC03Mn(0H)2MnSMnC20tK0sp l.SlO111.9 x IO132.0 x IO131.1 x 101J卢*(陀)(丸y ( dj2 ; CFSE= ODq这些盐可以溶于强酸中，这是过渡元素的一般规律。*半半半伞：2.还原性444 监(切)如 IvIn(HQF+ 和 MnCl/-.在碱中易被氧化成高价，生成MnO(OH)2.与强配体CN -等形成内轨配合物：碱中,Mn(II)还原性较强：-jP%f rl
3、卒f汕羊MnO2/Mn(OH)2。=-0.05Vt 丁 丁 丁 j*-t ?WW4-煤CFSE = 20Dq-2P酸根有氧化性时，Mn(II)分解时被氧化：如 Mn(CNy-.Mn(NO3)2 TMnO2 + 2NO2i.Mn。/? Mn。? + Cl? + O?Mn(II)在酸中稳定，需强氧化剂才能被氧化成Mn(VII):MnO/ + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O矿=1.51V三Mn(IV)化合物MnO2很稳定，不溶于 h2o、稀酸和稀碱，在酸碱中 均不歧化.但MnO2是两性 氧化物，可以和浓酸浓碱反应。4MnO2 + 6H2SO4（浓）- 2Mn2（SO4）3 （紫红）+ 6H
4、2O + O22Mn2（SO4）3 + 2H2O - 4MnSO” + O + 2H SO,4224MnO2 + 2NaOH（浓） -Na2MnO3（亚锰酸钠）+ H2O 在强酸中有氧化性MnO2 + 4HCl（浓）-MnCl + 2H O + Cl2 2 2在碱性条件下，可被氧化至Mn（VI）3MnO2 + 6KOH + 6KClO 3 - 3K 2MnO4（绿色）+ 6KCl + 3H O2MnO2/Mn2+MnOt2/MnO2 E= 0.60V总之，MnO?在强酸中易被还原，在碱中有一定的还原 性，在中性时，稳定.四 Mn（VI） 化合物五 Mn（VII） 化合物Mn（VII）以KMnO
5、4（高锰酸钾）为最常见1. 强氧化性在酸中KMnO4被还原成Mn2+碱中MnO+2，在中性中则是MnO2，因为这些产 物在相应的介质中稳定。2. KMnO4的分解在酸中，溶液不稳定，见光分解4MnO + 4H+ T 4MnO2 +02 + H20在碱中不稳定，易分解2MnO+- + 4OH T 4MnO+2+O2 + 2H2O在固相中稳定性咼于在溶液中，受热时分3.咼锰酸钾的制备以软锰矿为原料（MnO2）制备高锰酸钾，先制 K2MnO4：3MnO + 6K0H + 6KC10 -3K MnO + 6KC1 +23243H O2 从K2MnO4制KMnO4有三种方法。A）歧化法，酸性介质中，有利
6、于歧化：+ 4H+ T 2KMnO+ + MnO2 + 4K+ + 2H2O反应的平衡常数很大，但利用率仅为2/3。B）氧化法：2MnO+2 + 4 -2MnO+- + 2C1C）电解法：电解K2MnO4溶液：解2KMnOt(s)+ MnO2 + 02阳极：MnO+2 T MnQ+- + e阴极 2H2O+2eH2 + 2OH电解池的总反应：2KiMnO+ + 2比0 T 2KMnOt + 2KOH +H2电解法利用率高,得到的KOH可用于第一步由MnO2MnQ+2制六 锝和铼锝Tc,最初是人工元素，后来在自然界中也少量发现。铼Re,也是非常稀少的元素, 银白色软金属，延展性好，熔点较高。Tc和Re不溶于非氧化性的稀酸，可溶于硝酸：3M + 7HNO3 -3HMO4 + 7NO + 2H2O可见M(VII)的氧化性不强。Re在氢氟酸中不受腐蚀。练习题：标明下列反应相互转化条件.
