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1、缺陷结构对催化剂活性的影响一影响TiO2薄膜光催化活性的因素主要有二氧化钛的晶型、粒径、晶格缺陷，还有薄膜的厚度、层数、表面结构、其它氧化物或离子的影响以及制备工艺和条件。张德恺探讨了TiO2薄膜的焙烧温度、层数等制备条件对TiO2光催化活性的影响，发现在490，8层膜时TiO2光催化活性最高。关凯书等认为当半导体TiO2和绝缘体SiO2复合时常常会产生一些特殊的性质，在二元系统的氧化物中，SiO2于TiO2复合形成Lewis酸，表面酸性提高，这样不仅能在表面形成更好的吸附位，而且可在表面形成较强的羟基团，这些羟基团作为空穴的捕获位，阻止了电子空穴对的合并，生成强氧化性的活性羟基，从而增大了光
2、催化活性。1925年美国人泰勒的活性中心理论，泰勒认为催化剂的表面是不均匀的，位于催化剂表面微型晶体的棱和顶角处的原子具有不饱和的键，因而形成了活性中心，催化反应只发生在这一活性中心。该理论很好的解释了催化剂制备对活性的影响以及毒物对活性的作用。二晶格的不规整性与多相催化中的补偿效应和“超活性”晶格缺陷与位错都造成了晶格的多种不规整性。晶体的不规整性对金属表面的化学吸附、催化活性、电导作用和传递过程等，起着极为重要的作用。晶格的不规整性往往与催化活性中心密切相关。至少有两点理由可以确信，晶格不规整性关联到表面催化的活性中心。其一是显现位错处和表面点缺陷区，催化剂原子的几何排列与表面其他部分不同
3、，而表面原子间距结合立体化学特性，对决定催化活性是重要的因素；边位错和螺旋位错有利于催化化反应的进行。其二是晶格不规整处的电子因素促使有更高的催化活性，因为与位错和缺陷相联系的表面点，能够发生固体电子性能的修饰。三http:/ 金属丝催化剂，在高温下的催化活性，与其发生急剧闪蒸后有明显的差别。急剧闪蒸前显正常的催化活性，高温闪蒸后，Cu、Ni等金属丝催化剂显出“超活性”，约以105倍增加。这是因为，高温闪蒸后，金属丝表面形成高度非平衡的点缺陷浓度，这对产生催化的“超活性”十分重要。如果此时将它冷却加工，就会导致空位的扩散和表面原子的迅速迁移，导致“超活性”的急剧消失。催化剂具有不同的晶型，对应
4、不同的原子之间的距离，从几何角度影响反应物在催化剂上的吸附强度，进而影响催化活性。四关于催化剂的结构与活性之间的关系可以分成很多类！第一、分子筛的结构与活性之间关系，主要有孔结构的择形性、酸碱活性中心的选择性等。第二、负载性催化剂的颗粒大小与其活性之间的关系，Iglesia是这方面的专家，最新的Journal of Catalysis上有一篇刚刚ASAP的文章。文章链接：http:/ size and crystallinity have been recognized as important parameters that influence the photocatalytic perf
5、ormance of pristine TiO2 nanoparticles. But how these two parameters individually affect the photo-reactivity of TiO2 remains unclear and debated due to the difficulties in preparing well-controlled TiO2 photocatalysts that vary crystallite size and crystallinity independently. Here, we have studied
6、 the effect of crystallite size and crystallinity on phenol photo-decomposition using well-defined anatase nanoparticles synthesized under supercritical waterisopropanol conditions. The photo-reactivity was found to increase with increasing crystallite size but to be independent of the crystallinity
7、. By tracking the evolution of phenolic intermediates, we explored the reaction kinetics and demonstrated that an increase in the crystallite size of anatase nanoparticles can significantly suppress undesired hydroquinonebenzoquinone redox reactions and thus promote the full decomposition of phenol and phenolic compounds.全文链接： http:/
