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1、3 釜式反应器3.1在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应：该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l，反应速率常数等于5.6l/mol.min。要求最终转化率达到95%。试问：（1） （1） 当反应器的反应体积为1m3时，需要多长的反应时间？（2） （2） 若反应器的反应体积为2m3，所需的反应时间又是多少？解：（1）(2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关，所以反应时间仍为2.83h。3.2拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应：以生产乙二醇，产量为20/h，使用15%（重量）的NaHCO3水溶液及30%（重量）的氯乙醇水溶液作
2、原料，反应器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1：1，混合液的比重为1.02。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级，在反应温度下反应速率常数等于5.2l/mol.h，要求转化率达到95%。（1） （1） 若辅助时间为0.5h，试计算反应器的有效体积；（2） （2） 若装填系数取0.75，试计算反应器的实际体积。解：氯乙醇，碳酸氢钠，和乙二醇的分子量分别为80.5,84 和 62kg/kmol,每小时产乙二醇：20/62=0.3226 kmol/h每小时需氯乙醇：每小时需碳酸氢钠：原料体积流量：氯乙醇初始浓度：反应时间：反应体积：（2） （2） 反应器的实际体积：3.3丙酸钠与盐酸的反应：为二级可逆反
3、应（对丙酸钠和盐酸均为一级），在实验室中用间歇反应器于50等温下进行该反应的实验。反应开始时两反应物的摩尔比为1，为了确定反应进行的程度，在不同的反应时间下取出10ml反应液用0.515N的NaOH溶液滴定，以确定未反应盐酸浓度。不同反应时间下，NaOH溶液用量如下表所示：时间，min010203050NaOH用量，ml52.232.123.518.914.410.5现拟用与实验室反应条件相同的间歇反应器生产丙酸，产量为500kg/h，且丙酸钠的转化率要达到平衡转化率的90%。试计算反应器的反应体积。假定（1）原料装入以及加热至反应温度（50）所需的时间为20min，且在加热过程中不进行反应；
4、（2）卸料及清洗时间为10min；（3）反应过程中反应物密度恒定。解：用A,B,R,S分别表示反应方程式中的四种物质，利用当量关系可求出任一时刻盐酸的浓度（也就是丙酸钠的浓度，因为其计量比和投量比均为1：1）为：于是可求出A的平衡转化率：现以丙酸浓度对时间作图：由上图，当CA=0.051514.7mol/l时，所对应的反应时间为48min。由于在同样条件下，间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关，所以该生产规模反应器的反应时间也是48min。丙酸的产量为：500kg/h=112.6mol/min。所需丙酸钠的量为:112.6/0.72=156.4mol/min。原料处理量为：反应器体积：实际反
5、应体积：3.4在间歇反应器中，在绝热条件下进行液相反应：其反应速率方程为：式中组分A及B的浓度CA及CB以kmol/m3为单位，温度T的单位为K。该反应的热效应等于-4000kJ/kmol。反应开始时溶液不含R，组分A和B的浓度均等于0.04kmol/m3，反应混合物的平均热容按4.102kJ/m3.K计算。反应开始时反应混合物的温度为50。（1） （1） 试计算A的转化率达85%时所需的反应时间及此时的反应温度。（2） （2） 如果要求全部反应物都转化为产物R，是否可能？为什么？解：(1) （由数值积分得出）(2)若A全部转化为R,即XA=1.0,则由上面的积分式知，t,这显然是不可能的。3
6、.5在间歇反应器中进行液相反应：A的初始浓度为0.1kmol/m3,C，D的初始浓度为零，B过量，反应时间为t1时，CA=0.055kmol/m3，CC=0.038 kmol/m3，而反应时间为t2时，CA=0.01 kmol/m3，CC=0.042kmol/m3，试求：（1） k2/k1;（2） 产物C的最大浓度；（3） 对应C的最大浓度时A的转化率。解：(1)因为B过量，所以：恒容时： （A） (B)（B）式除以（A）式得：解此微分方程得： （C）将t1,CA,CC及t2,CA,CC数据代入（C）式化简得：解之得： (2)先求出最大转化率:(3)产物C的最大收率：产物C的最大浓度：3.6
7、在等温间歇反应器中进行液相反应初始的反应物料中不含A2和A3，A1的浓度为2mol/l，在反应温度下k1=4.0min-1,k2=3.6min-1,k3=1.5min-1。试求:（1） （1） 反应时间为1.0min时，反应物系的组成。（2） （2） 反应时间无限延长时，反应物系的组成。（3） （3） 将上述反应改为反应时间无限延长时，反应物系的组成。解：根据题中给的两种反应情况，可分别列出微分方程，然后进行求解。但仔细分析这两种情况，其实质是下述反应的特例： (A)当时，（A）式变为 (B)当时，（A）式变为 (C)当时，（A）式变为 (D)其中式（D）即为书讲的一级不可逆连串反应。可见只要
8、得到（A）式的解，则可容易化简得到（B）,(C)及(D)式的解。对于(A)式，可列出如下微分方程组： (1) (2) (3)由题意知初始条件为： (4)联立求解此微分方程组可得： (5) (6) (7)式中，由如下式确定： (8) (9)现在可用上述结果对本题进行计算：（1）由（5）（9）式得（2）当t时，由（5）（9）式得（3）此时为的情况，当t时，由得：3.7拟设计一反应装置等温进行下列液相反应：目的产物为R，B的价格远较A贵且不易回收，试问：（1） （1） 如何选择原料配比？（2） （2） 若采用多段全混流反应器串联，何种加料方式最好？（3） （3） 若用半间歇反应器，加料方式又如何？解
9、：（1）由上式知，欲使S增加，需使CA低，CB高，但由于B的价格高且不易回收，故应按主反应的计量比投料为好。（2）保证CA低，CB高，故可用下图所示的多釜串联方式：（3）用半间歇反应器，若欲使CA低，CB高，可以将B一次先加入反应器，然后滴加A.3.8在一个体积为300l的反应器中86等温下将浓度为3.2kmol/m3的过氧化氢异丙苯溶液分解：生产苯酚和丙酮。该反应为一级反应，反应温度下反应速率常数等于0.08s-1,最终转化率达98.9%，试计算苯酚的产量。（1） （1） 如果这个反应器是间歇操作反应器，并设辅助操作时间为15min;（2） （2） 如果是全混流反应器；（3） （3） 试比较
10、上二问的计算结果；（4） （4） 若过氧化氢异丙苯浓度增加一倍，其他条件不变，结果怎样？解：（1）苯酚浓度苯酚产量（2）全混流反应器苯酚产量（3）说明全混釜的产量小于间歇釜的产量，这是由于全混釜中反应物浓度低，反应速度慢的原因。（4）由于该反应为一级反应，由上述计算可知，无论是间歇反应器或全混流反应器，其原料处理量不变，但由于CAB增加一倍，故C苯酚也增加一倍，故上述两个反应器中苯酚的产量均增加一倍。3.9在间歇反应器中等温进行下列液相反应：rD及rR分别为产物D及R的生成速率。反应用的原料为A及B的混合液，其中A的浓度等于2kmol/m3。（1） 计算A的转化率达95%时所需的反应时间；（2
11、） A的转化率为95%时，R的收率是多少？（3） 若反应温度不变，要求D的收率达70%，能否办到？（4） 改用全混反应器操作，反应温度与原料组成均不改变，保持空时与（1）的反应时间相同，A的转化率是否可达到95%？（5） 在全混反应器中操作时，A的转化率如仍要求达到95%，其它条件不变，R的收率是多少？（6） 若采用半间歇操作，B先放入反应器内，开始反应时A按（1）计算的时间均速加入反应器内。假如B的量为1m3，A为0.4m3，试计算A加完时，组分A所能达到的转化率及R的收率。解：（1）第二章2.9题已求出t=0.396h=24.23min(2) (3)若转化率仍为0.95，且温度为常数，则D
12、的瞬时选择性为：D的收率：这说明能使D的收率达到70%（4）对全混流反应器，若使=t=0.3958h,则有解之得：CA=0.4433所以：这说明在这种情况下转化率达不到95%。（5） （5） 对全混流反应器，若X=0.95,则R的收率为：（6）依题意知半间歇式反应器属于连续加料而间歇出料的情况。为了求分组A的转化率及R的收率，需要求出A及R 的浓度随时间的变化关系，现列出如下的微分方程组：对A: （1）对R: （2） （3）在反应时间（t=0.4038h,为方便起见取t 0.4h）内将0.4 m3的A均速加入反应器内，故采用间歇釜操作时，原料为A与B的混合物，A的浓度为2kmol/ m3.现采
13、用半间歇釜操作，且，故可算出原料A的浓度为：由于：代入（1），（2）式则得如下一阶非线性微分方程组： （4） （5）初始条件：t=0,CA=0,CR=0可用龙格-库塔法进行数值求解。取步长t=0.02h，直至求至t=0.4h即可。用t=0.4h时的CA和CR可以进行A的转化率和R的收率计算：式中VA为所加入的A的体积，且VA=0.4m3;CA0为所加入的A的浓度，且CA0=7kmol/m3；V为反应结束时物系的体积，V=1.4m3。同理可以计算出R的收率：3.10在两个全混流反应器串联的系统中等温进行液相反应：加料中组分A的浓度为0.2kmol/m3,流量为4m3/h,要求A的最终转化率为90%，试
