实验室废液处理知识讲解

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1、实验室废弃物的处理1. 前言废弃物, 包含的种类繁多。 从实验室排出的废弃物, 主要为列于附录中的物 质。排放这些废弃物时,受到政府颁布的各项法令的限制。特别是化学物质,由 于考虑到它会以某种形式危及人们的健康, 所以从防止污染环境的立场出发, 即 使数量甚微,也要避免把它排放到自然水域或大气中去, 而必须加以适当的处理。通常从实验室排出的废液,虽然与工业废液相比在数量上是很少的,但是, 由于其种类多, 加上组成经常变化, 因而最好不要把它集中处理, 而由各个实验 室根据废弃物的性质, 分别加以处理。 为此, 废液的回收及处理自然就需依赖实 验室中每一个工作人员。所以,实验人员应予足够的重视,

2、疏忽大意固然不对, 而即使由于操作错误或发生事故, 也应避免排出有害物质。 同时,实验人员还必 须加深对防止公害的认识, 自觉采取措施, 防止污染, 以免危害自身或者危及他 人。本章所叙述的, 是对实验室的废弃物中, 以列于防止水质污染法的有害物质 为对象,提出一些处理方法示例。然而,这里所叙述的方法不是万能的,也可能 由于废液的组成不同而不能充分发挥其应有的效果。 并且,随着各地处理设施或 所要求的条件的不同, 也可有各自不同的处理方法。 因此, 对于各有关研究机构 来说,若已有确定的处理标准,应按其进行;而若有新的更合理的处理方法,则 应将其正确使用,进而自己也必须保持高度的热情,研究出更

3、合理的处理方法。2. 收集、贮存一般应注意的事项1) .废液的浓度超过表 41 所列的浓度时,必须进行处理。但处理设施比较 齐全时,往往把废液的处理浓度限制放宽。2) .最好先将废液分别处理,如果是贮存后一并处理时,虽然其处理方法将 有所不同,但原则上仍如表 41 所列的方法,将可以统一处理的各种化合物收 集后进行处理。3) .处理含有络离子、螯合物之类的废液时,如果有干扰成份存在,要把含 有这些成份的废液另外收集。4) .下面所列的废液不能互相混合: 过氧化物与有机物;氰化物、硫化物、次氯酸盐与酸;盐酸、氢氟酸 等挥发性酸与不挥发性酸; 浓硫酸、 磺酸、羟基酸、聚磷酸等酸类与其它的酸; 铵盐

4、、挥发性胺与碱。5) .要选择没有破损及不会被废液腐蚀的容器进行收集。将所收集的废液的 成份及含量,贴上明显的标签,并置于安全的地点保存。特别是毒性大的废液, 尤要十分注意6) .对硫醇、胺等会发出臭味的废液和会发生氰、磷化氢等有毒气体的废液, 以及易燃性大的二硫化碳、乙醚之类废液,要把它加以适当的处理,防止泄漏, 并应尽快进行处理。7) .含有过氧化物、硝化甘油之类爆炸性物质的废液,要谨慎地操作,并应 尽快处理。8) .含有放射性物质的废弃物,用另外的方法收集,并必须严格按照有关的 规定,严防泄漏,谨慎地进行处理。表 4 1 必须加以处理的废液的最低浓度、收集分类及处理方法对彖物质沐度(PP

5、m )收集分类处理方法He C色括有机0.D05I硫化物共沉汶汪.吸附法.唧Cd0. 1II氢氧化也沉淀滨硫化物沉淀害物Cr C VI )0.5III法、吸阳法。总原、中和法,吸附法。无A.s0.5IV氢氫化切共沉淇法-CN1v(对于分解的氛陨法、电解氧化法.昊氫氧另行分类)化总、曾曾士兰法。机Pb1VI氢氧化切共沉淀法、硫化物沃; 淀注、般盐沆定法、邨件法.类兵重金属类Hi1iCo1废桃Sn11Cr ( III)?戒CpZd3VI氢氢化切共沉滨法、硕化物共 汽淀法、蕨酸盖法、眨冊法Fq10Mn10瓦它(S八WsV. Mo Bis1Sb尋B2vm哽聲法.F15IX哽聲法、沉淀汪.氢化剂、还原剂

6、IXX班込原法(续上表)題、御类物质有关哩相的碗若不含瓦 它有害物 质时冲和 稀釋后卩 可顾 只秫啟洗 淨液XI 刘中和浓.法.害翳議联苯0.003x nr碱券解法、焚烧法-有机稱化合物1X IV碱分解法、焚饶诜-农药)肓酚类物5XV石油类物质5X VI抽脂类物质30X W机一握百机落刑100x vm污t由触0类元素姐成的物质)焚烧法s港剂萃取法、m物陰上顼以夕魁 有杭濬就含氛100X IK法、氧化分齋法.水解法、 生物化学柱理法.质w、卤亲等爾份BO破含有重金屋的濬剂100X K耳它雑于券解的有机物质100X辺-【注】上表所列的浓度为金属或所标明的化合物的浓度。 虽然是有机类废液,但也含有列

7、于无机类废液的物质,如果无机物质的浓度超过列于无机类该项浓度时,该废液应另行收集。 有机类废液的浓度系指含水废液的浓度。3. 处理时一般应注意的事项1) .随着废液的组成不同,在处理过程中,往往伴随着产生有毒气体以及发热、爆炸等危险。因此,处理前必须充分了解废液的性质,然后分别加入少量所 需添加的药品。同时,必须边注意观察边进行操作。2) .含有络离子、螯合物之类物质的废液,只加入一种消除药品有时不能把 它处理完全。 因此,要采取适当的措施, 注意防止一部份还未处理的有害物质直 接排放出去。3) .对于为了分解氰基而加入次氯酸钠,以致产生游离氯,以及由于用硫化 物沉淀法处理废液而生成水溶性的硫

8、化物等情况, 其处理后的废水往往有害。 因 此,必须把它们加以再处理。4) .沾附有有害物质的滤纸、包药纸、棉纸、废活性炭及塑料容器等东西, 不要丢入垃圾箱内。 要分类收集,加以焚烧或其它适当的处理, 然后保管好残渣。5) .处理废液时,为了节约处理所用的药品,可将废铬酸混合液用于分解有 机物,以及将废酸、废碱互相中和。要积极考虑废液的利用。6) .尽量利用无害或易于处理的代用品(参照附录表 6),代替铬酸混合液之 类会排出有害废液的药品。7) .对甲醇、乙醇、丙酮及苯之类用量较大的溶剂,原则上要把它回收利用, 而将其残渣加以处理。4. 无机类实验废液的处理方法4.1 含六价铬的废液注意事项1

9、) .要戴防护眼镜、橡皮手套,在通风橱内进行操作。2) 把Cr (W)还原成Cr (川)后,也可以将其与其它的重金属废液一起处 理。3) .铬酸混合液系强酸性物质,故要把它稀释到约 1的浓度之后才进行还 原。并且,待全部溶液被还原变成绿色时,查明确实不含六价铬后,才按操作步 骤中从第四点开始进行处理。处理方法还原、中和法(亚硫酸氢钠法)原理CrCr(W)不管在酸性还是碱性条件下,总以稳定的铬酸根离子状态存在。因 此,可按照下式将Cr (W)还原成Cr (m)后进行中和,使之生成难溶性的 ( OH) 3 沉淀而除去。4H2CO + 6NaHS併 3H2SO42C2 (SO4) 3+ 3NqSO4

10、+ 10HO(1)Cr2 (SO) 3 + 6NaOH2Cr (OH 3;+3Na2SO4(1)式还原反应,若pH值在3以下,反应在短时间内即进行结束。如果使(2)式中和反应pH值在7.58.5范围内进行,则Cr (川)即以Cr(OH)3形式沉淀析出。但是,如果pH值升髙,则会生Cr(OH);离子,沉淀会再溶解。操作步骤1) .于废液中加入H2SO4,充分搅拌,调整溶液pH值在3以下(采用pH试纸或pH计测定。对铬酸混合液之类废液,已是酸性物质,不必调整pH值)。2) .分次少量加入NaHSOs结晶,至溶液由黄色变成绿色为止,要一面搅拌 一面加入(如果使用氧化一一还原光电计测定,则很方便)。3

11、) .除Cr以外还含有其它金属时,确证 Cr (W)转化后,作含重金属的废液 处理。4) .废液只含Cr重金属时,加入浓度为5%的NaOH溶液,调节pH值至7.58.5 (注意,pH值过高沉淀会再溶解)。5) .放置一夜,将沉淀滤出并妥善保存(如果滤液为黄色时,要再次进行还原)。6) .对滤液进行全铬检测,确证滤液不含铬后才可排放。Cr (W)的分析定性分析采用二苯基碳酰二肼试纸或检测箱进行检测;定量分析则用二苯基 碳酰二肼吸光光度法详见“日本工业标准规格”(以下简称JIS) K 0102 5121 和原子吸收光谱分析法进行测定。但要注意 Cu、Cd、V、Mo、Hg、Fe等离子 的干扰。全Cr

12、分析用高锰酸钾氧化Cr (川)使之变成Cr (),然后进行分析。备注1) .除上述处理方法外,还有用强碱性阴离子交换树脂吸附 Cr (W)的方法。 此法即使废液含铬浓度较低也很有效。2) .用作还原Cr (W)的还原剂,有表42所列的物质。而作为中和剂,也 可以用Ca (OH) 2。不过,其泥浆沉淀物较多。表42可用作还原铬化合物的还原剂还原剂还原1克理论上需要的药品星(克)还厦剂吗叫Fe0.582 94卩帆 -7HeC5.43乙日4Ma3S031.991 47NaHSOs1.5B0 74SQsO.SB4.2含氰化物的废液注意事项1) .因有放出毒性气体的危险,故处理时要慎重。操作时最好在通风

13、橱内进行。2) .废液要制成碱性,不要在酸性情况下直接放置。3) .对难于分解的氰化物(如 Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等的氰的络合物)以及有机氰化物的废液,必须另行收集处理。4) .对其含有重金属的废液,在分解氰基后,必须进行相应的重金属的处理。处理方法(氯碱法)原理用含氮氧化剂将氰基分解为 N2和CO2。反应按如下两个阶段进行:NaCN+NaOCl NaOCN + NaCl(1)2NaOCN+ ZIWCI+H/O 用乞N? t + 3NaCl + 2NaHCO?(1)式反应在pH值大于10的条件下进行。若pH值在10以下就加入氧化剂,则会发生如下反应:HCN+ NaOQ 三叫 OST

14、Cl t + NaOH而产生刺激性很大的有害气体 CNCl ,因而处理时必须特别注意。 对(2) 式反 应,如果 pH 值过高,则反应时间过长,故调整 pH 在 8 左右进行较好。操作步骤1) .于废液中加入NaOH溶液,调整pH至10以上。然后加入约10 %的NaOCI 溶液,搅拌约 20 分钟,再加入 NaOCl 溶液,搅拌后,放置数小时(如果用氧 化还原光电计检测其反应终点,则较方便)。2) .加入510 %的H2SO4 (或盐酸),调节pH至7.58.5,然后放置一昼 夜。3) .加入NazSO3溶液,还原剩余的氯(稍微过量时,可用空气氧化。每升含1克N&SO3的溶液1毫升,相当于0.55毫克CI)。4) .查明废液确实没有CN-离子后,才可排放。5) .废液含有重金属

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