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1、1、纺织清洁生产与绿色纺织品一、绿色纺织品与经纱上浆 众所周知，人类永远离不开穿衣和纺织品。国内纺织产业虽是一种老式产业，但它绝对是一种。现时的中国纺织工业虽仍是一种劳动密集型的制造业，但它在拉动内需、积累外汇、与新兴产业配套、就业扩容、拉动农业和增进城乡繁华等等方面，仍然具有无可替代的历史作用。可是，随着国内进入 WTO，纺织行业面临的国际竞争越来越剧烈，产品利润空间也越来越小，中国纺织行业的最大任务是创新和提高。 当今中国只是一种“纺织大国”，还不是一种纺织强国。纺织行业的不少领域和方面，与国际先进水平仍有着较大差距。在纱线质量和品种方面，东南亚某些国家正欲超过我们。持续近年来，我们每年要
2、从日本、韩国等国家进口7080亿美元面料，以满足高档服装生产的需求。每年要进口30亿美元以上的纺织机械，才干满足中高挡纺织品生产的需求(国内纺织机械进口额为3519亿美元)。同步，中国每年约有70多亿美元(为78亿美元)的出口商品受到多种贸易壁垒的不利影响。其中有些典型商品举例于下表(表1)。 表1近二年，国内部份出口商品返销因素分析 出口国因素备注茶叶欧盟农药残留量为原则的10一100倍出口减幅一半无锡大米日本日本检测项目增长(由47项增到116项)不能出口无锡三凤桥排骨欧盟未获得欧盟食品卫生注册登记不能进入舟山虾仁欧洲被检测出0.2ppb氯霉素退货宁波水产品韩、欧被检出有杂质(泥沙等等)暂
3、停出口蜂蜜欧盟氯霉素含量不能超过0.1ppb不能出口江苏申澄德国一批针织服装，没有达到合同商定的生态原则被罚16万美元江苏一公司欧盟30万件茄克衫拉链含镍量超过欧洲原则退回返销一服装厂欧盟服装辅料的铅含量超标被烧毁、索赔，公司倒闭国内纺织品回销数量大增，仍有很可观的一批，除上表所列之外。前年，日本对纺织品中的甲醛含量作了严格规定；德国严禁含偶氮染料的服装进口，这使国内正在使用的104种偶氮染料的纺织品服装出口中断； 浙江省610月出口纺织品服装退货合计704批(不含宁波)，退货金额为1586万美元；究其因素除了市场因素、规格不符、缝制不良外，大多都是与“绿色壁垒”有关。 1月1日国内开始正式实
4、行的纺织品甲醛含量限定法规后，近来国家质检总局对上海、江苏等10个地区市场的小朋友服装抽查，甲醛含量超标的居然接近一半(摘自：中国纺织报0904第一版)。 据理解，国内纺织品服装被退回的主线因素是环保问题。有染化料和助剂问题，但也不得不承认有某些与我们上浆有关。例如德国已对PVA浆料列为禁用浆料，国内某些纺织厂就因PVA浆料而被罚过巨资。 经纱上浆是纺织加工过程中的一道重要工序，也是一种极为核心的加工技术。它波及到化学学科甚至生物工程领域。很显然，经纱上浆中所用浆料的绿色问题也已提到国内有“进出口权”的纺织厂的重要议程上了。从国内的经济发展趋势来看，它也将是每一种纺织厂必需考虑的重要问题。 二
5、、绿色纺织品的含义和原则 “绿色纺织品”也叫“生态纺织品”是指对人体无害而有益的纺织品。“无害”只是基本规定，“有益”才是主线目的。当人们解决温饱问题后，“活得好”和“活得长”是人们必然的愿望。这些绿色纺织品必需通过国家的有关原则检测，获得标志。这就是生态标志，又叫绿色标志，是对产品“绿色性能”的一种承认。目前世界上已有20多种国家建立了生态标志制度。 许多国家特别是欧美发达国家相继推出了纺织品的环保标签，其中最重要的是由欧洲纺织检测机构共同构成的国际环保纺织品协会制定的OkoTexStandard 100原则。 随着国际上环保热潮的展开和各国市场竞争的白热化，没有获得生态标志的产品很也许被某
6、些国家拒于国门之外。因此，可以说生态标志是产品进入国际市场的通行证。已进入WTO的中国，在这问题上不能小视，但国内不少出口公司至今尚未引起足够注重。此后出口公司或商品必需持有三个认证，才干进入国际市场。它们是： IS09002：质量保证体系()。是对顾客承诺。 IS014000：环保管理体系。是对政府、社会和众多方承诺。 HSMSl8000：职业安全健康管理体系。 从中国环境标志产品认证委员会秘书处理解到，1996年到6月，已有五百余家公司的一千多种产品获得了环境标志认证，其中纺织服装公司仅有38家。此后出口纺织品应是生态纺织品，也即要符合国际OkoTexStandard 100原则。国内的生
7、态纺织品HJBZ30原则，与它等同。 国内宣布3月1日正式开始执行：GBT18885生态纺织品技术规定。这原则属于推荐性的国标。原则中对生态纺织品的解释是：“采用对环境无害或少害的原料和生产过程所生产的对人体健康无害的纺织品”。 按产品的最后用途，该原则将波及的产品分为：婴幼儿用品、直接接触皮肤用品、非直接接触皮肤用品和装饰材料等4种。它们的极限容许值也有一种明确规定(见附表1)。 常被纺织工作者称之为老虎口的经纱上浆是一种十分重要工序。但在织造后的印染工序前，必需将所上的浆料所有从织物上退除干净。上浆和退浆需要耗用多种化学物品和大量的能源，退浆废液是印染厂的一种重要污染源，需要由专门设备和措
8、施进行解决。据报导，纺织行业是国内排放废水量较大部门之一(列第六位)，初报导的数据是72亿吨年。其中印染排放废水量占纺织工业排放废水量的80，而退浆废水是其中一种较大比例。 在浆料和辅助浆料应用方面也有着不少绿色问题。PVA是一种生物降解性很差的浆料；某些浆料生产过程中，使用含甲醛类物质也时有发生；五氯苯酚、2一萘酚等防腐剂的应用也不少见。更不是每一种变性淀粉浆料都是符合绿色规定的，以及能源的消耗、水源的耗用，浆纱车间更是纺织厂的大户。 三、绿色浆料应具有的条件 国外每年浆料的耗用量已超过60万吨(不涉及中国)。国内既有多种织机约llO万台，其中棉织机占80左右(丝织机约占15)，每年浆料耗用
9、量在30万吨以上。特别是高速无梭织机每年以不小于1万台的速度在增长(进口的无梭织机超过25000台)，更增进了浆料的发展。可以说浆料已是纺织工厂的第二多的耗用原材料，历来为纺织界所注重。 目前，浆料摸索的重要方向应是探讨如何减少浆用材料的化学污染。市场上浮现的所谓“绿色浆料”时髦名称，就是一种直接反映。另一种重要动向是改善与完善既有浆料的上浆性能与生态问题。 具有生态特点的绿色浆料应当是：在它的原料生成、浆料生产、上浆应用、退浆排放液的解决、以及纺织品服装使用过程中，都应对人体无害、对环境无污染、可自然降解等的全过程。 也即，绿色浆料应能通得过国内的生态纺织品HJBZ30原则(即：国际的Oko
10、TexStan- dard 100原则)检测后，获得生态标志的浆料。 从现时的国内市场上的浆料商品来看，从“名义1-来说有不少，特别是在变性淀粉浆料和丙烯酸类浆料中的商品；但能称得上名符其实的绿色浆料，经得起生态标志检查的，似乎为数并不多。而辨认它们、理解和掌握它们，对我们上浆工作者而言，恰恰是此后一种相称重要的技能了。 具体说来，绿色浆料除了性能上和应用上需满足经纱上浆的工艺与技术规定外，必须符合下列几条： 制取浆料的原材料与否符合生态原则的规定； 浆料成分中不含环境标志列出的不应有的物质； 浆料在上浆时，不应散发出“有害气体”和有害挥发物； 退浆、煮练后的织物上应当不含甲醛、氯等有害、有毒
11、物质残留； 退浆废液中的残浆应有高的生物降解性或易被分解解决； 所耗的能量，水量应尽量少； 浆料厂与否具有总体专业技术水平的质量管理的保证体系。 纺织浆料中常用的绿色问题；一种是浆料中所含的有毒、有害物质；另一种是退浆后的降解解决问题。对照Oko-Tex-Standard 100原则规定的有害物质在纺织品上的极限值(附表)，目前有些文章中觉得只要BOD和COD在比值达到一定值时，就是“绿色浆料”了。这值得商榷。BOD和COD，及其比值仅仅是必需具有的条件之一(即上列的第点)。它只是表白退浆废液的降解能力；而浆料中与否具有有毒、有害物质?也是极重要的一面。具有这些有害、有毒物质在现今市场上的浆料
12、中，也许还不在少数! 对照表2所列的，在常用浆料中的有毒、有害物质重要有如下几种： l、致癌物质：浆料中重要是甲醛。甲醛除了也许使人体致癌外，还会对人体的呼吸道及皮肤产生强烈的刺激，引起呼吸道和皮肤炎症。甲醛对眼睛也有强烈的刺激作用，对内脏器官及粘膜等也会导致严重伤害。因此，国内在1月1日实行GBl8401的国家强制性原则，对所有纺织品及纺织制品的甲醛含量进行了严格限定。某些磷酸酯也被列入致癌物质，在上浆中重要出目前含磷的助剂和磷酸盐的使用中。 2、含氯、含苯环的有机物和大多数的氯化物：如五氯苯酚、四氯苯酚以及2-萘酚等。这些氯化物不仅自身是环境荷尔蒙：退浆后排入污水中，由于它们对天然降解过程
13、较稳定，对环境有害。它们自身有毒，与人体接触后产生生物蓄积作用，对人体有致畸和致癌作用。 3、有害重金属：这在浆料中也常被检出。重要是浆料制造过程中，所用的化学原料中引入的，特别是使用不合格的化学试助剂生产浆料时。例如：制取变性淀粉浆料时所用的次氯酸钠、磷酸盐、尿素等等化学品中的杂质。表2中所列的一批重金属盐与人体接触，一旦被人体吸取，则会在肝脏、骨骼、肾脏、心及脑中蓄积，至一定限度后对健康导致巨大伤害。例如：镍与人体长期接触会引起皮肤的严重斑痕，已被严格限止。 4、难生物降解物质：既有浆料中以PVA、某些表面活性剂最为突出，有些丙烯酸酯类浆料也较难生物降解。它们会损害生态环境。 5、pH值超
14、过合适范畴：我们懂得人体皮肤呈弱酸性，以避免病菌的侵入。若与皮肤接触的服装呈强碱性或强酸性，会对皮肤导致损伤。这对婴儿和皮肤敏感者尤甚。这重要因此纺织品上的pH值在中性至弱酸性之间对皮肤最为有益。浆料OH值也应小心为是。 6、异常气味：气味是通过人的嗅觉系统给人感觉。异常气味主是化学品引起的，它们也会刺激皮肤和粘膜，能引起结膜炎和皮炎等。因此在纺织生产过程中和使用中也给出一定的限制。这在丙烯酸类浆料商品中常有浮现。异味检测目前重要还是采用人为嗅觉评判。 2、绿色浆料的开发途径一、变性淀粉浆料的绿色途径 天然原淀粉无疑是一种绿色原料，很容易被生物降解的天然高分子材料，是一种实实在在的绿色原料(注
15、：但在种植时应当控制农药、肥料和制取淀粉时的绿色问题)，它将会有更大发展。 世界淀粉年产量已超过4700万吨。美国已超过1600万吨。国内淀粉产量达757万吨()，变性淀粉总量50万吨左右，均有大幅度增长，淀粉工业的“十五”发展设想变性淀粉将要达到70万吨到100万吨。据中国纺织学会记录，国内纺织变性淀粉浆料的使用已超过8万吨。由上可见，国际和中国其她各行业对变性淀粉的发展显示了强劲而乐观的势头。 目前，国内变性淀粉浆料的品种几乎已是“应有尽有”了。对纺织浆料用的变性淀粉产量基本上已趋于供不小于求，纺织厂也已积累了丰富的使用经验。但是存在问题也不少：质量和性能不稳定、规格单调、绿色的认证和检查；也浮现以次充优，用假冒“真”等等问题。 欲掌握绿色变性淀粉浆料的开发途径，必需先要理解淀粉的基本构造和变性原理。 (一)淀粉大分子的构造特点和变性原理 A、淀粉构造特点： 淀粉是由a一葡萄糖缩聚而成的高分子
