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1、实验八十二电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数一、预习提问1、简述电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数的实验原理。答：乙酸乙酯皂化反应是一个二级反应，其反应式为：CHCOOCH+Na+OH-fCHCOO-+Na+CHOH325325随着反应的进行，OH-离子浓度减低，使得溶液的电导率逐渐减少。故用电导率法测定反应速率。2、书上要测的是溶液的电导值，而我们测定的是溶液的电导率值，对结果有无影响？答：没有影响，该实验是以，,)(,)对t作图，而电导池常数0tt旳被约去，对(,)(,)没有影响。0tt旳3、实验中，初始浓度过大或过小，对实验有何影响？答：初始浓度过大，离子就不能完全电离，不能以；0K
2、t、ckt作图。(CK丿tg初始浓度过小，则电导率变化太小影响准确度。4、可否将NaOH溶液稀释一倍后测得的电导率值作为皂化反应的初始电导率？为什么？答：可以，乙酸乙酯不具有明显的电导率。5、如何测得乙酸乙酯皂化反应的活化能？答：测定不同温度下的反应速率常数k1，k2根据阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式kEa11In2()kRTT121来计算的值计算得到。二、书后思考题1. 反应分子数与反应级数是两个完全不同的概念，反应级数只能通过实验来确定。试问如何从实验结果来验证乙酸乙酯皂化反应为二级反应?答：一Mill，齐同一温度下.適过L卜算得出的疋为一定苗.，井一方面,通过若寸图.得到一直线。从
3、这两方面均可说明乙醴乙闺电优反应为二级反应.2. 乙酸乙酯的皂化反应为吸热反应，试问在实验过程中如何处置这一影响而是使实验得到较好的结果?答：采用稀溶液控制反应速率，并适当搅拌。3. 如果和溶液均为浓溶液，试问能否用此方法求得K值？为什么？答：不能。因为影响因素太多，在浓的溶液中不可认为CH3COONa全部电离，该反应的逆反应不能忽略，此时不可以认为体系电导率值的减少与CH3COONa的浓度x的增加量成正比。4. 为什么两溶液混合一半是就开始计时？答：因为溶液要尽快混合，而且反应速率较快，电导率也下降较快，所以加入一半时，就开始计时。5.为何本实验要在恒温条件下进行，且和溶液在混合前还要预先恒
4、温？答：动力学实验，一般情况下要在恒温条件下进行，因为不同的温度的反应速率不一样，反应速率常数与温度有关，电导率的数值与温度也有关，所以要准确进行动力学测量，必须在恒温条件下进行。预先恒温可以减少混合时温度的波动，减少实验误差，因为他们一混合反应就进行，所以先恒温，再混合，可以进少误差。三、思考题1. 由于某些原因不知道电导池常数，假如直接测电导率是否对实验结果产生影响?答：没有影响，该实验是以，,)(,)对t作图，而电导池常数0tt旳被约去对(,)(,)没有影响。0tt旳2. 由于环境的影响和恒温槽的温度不易控制，对实验结果产生很多的影响，怎样排除这一因素的干扰？答：时刻注意恒温槽实际温度的
5、变化，若超过所需温度则在恒温槽加稍许自来水，若低于则升一下温。3. 为何本实验要在恒温条件下进行，而且CH3COOC2H5和NaOH溶液在混合前还要预先恒温？答：动力学实验，一般情况下要在恒温条件下进行，因为不同的温度的反应速率不一样，反应速率常数与温度有关，电导率的数值与温度也有关，所以要准确进行动力学测量，必须在恒温条件下进行。预先恒温可以减少混合时温度的波动，减少实验误差，因为他们一混合反应就进行，所以先恒温，再混合，可以进少误差。4.反应分子数和反应级数是两个完全不同的概念，反应级数只能通过实验来确定。试问如何从实验结果来验证乙酸乙酯皂化反应为二级反应？答：一抑ii5同一温度下.適过计
6、算得出的疋为一定茴-另一方面,通过刍乎寸图.得到一直线从这两方面均可说明乙嚴乙酯別t反应为二级反应.5. 乙酸乙酯皂化反应为吸热反应，试问在实验过程中如何处置这一影响而使实验得到较好结果？答：使整个反应过程在恒温水浴进行，采用稀溶液控制反应速率，并适当搅拌。6.如果NaOH和CH3COOC2H5溶液为浓溶液时，能否用此法求k值，为什么?答：不能，因为在浓的溶液中该反应的逆反应不能忽略，此时不可以认为体系电导率值的减少与CH3COONa的浓度x的增加量成正比。7. 实验过程中所用的NaOH是否要用容量瓶精确配置？答：O.Olmol。1-1的NaOH不需精确配制。8. 本实验已知它是一个二级反应，
7、若书本没有给出，应该如何确定？答：抑ii，亦同一温度下.適过计算得出的七为一定侏，知一方面,通过刍乎寸图.得到一直线。从这两方面均可说明乙嚴乙酣昌化反应为二级反应.9. 乙酸乙酯电导过程中，记录数据所隔时间是否越长越好？为什么？答：不是。刚开始电导率的变化很大，若时间太长，不易记录数据，对实验有影响。乙酸乙酯皂化反应曲线随着时间的延长会出现偏离二级反应的现象，可能是反应的可逆性对总反应的影响逐渐变得明显，还存在盐效应，即某些中性盐的存在会降低其系数，所以皂化反应实验的时间不能过长。10. 测定Kt和Ka时一定要用双管电极，是否可用试管替代？答：可以11. 本实验需用电导水，并避免接触空气及灰尘
8、杂质的落入，为什么？答：电导水含杂质少，对电导率的测定影响小，从而减少误差；由于空气中的CO2会溶入电导水和配制的Na0H溶液中，而使溶液浓度发生改变。因此在实验中可用煮沸的电导水，同时可在配好的NaOH溶液瓶上装配碱石灰吸收管等方法处理。12. 所用乙酸乙酯溶液为什么要现用现配?答：乙酸乙酯溶液易挥发13简述电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数的实验原理。答：乙酸乙酯皂化反应是一个二级反应，其反应式为：CHCOOCH+Na+OH-fCHCOO-+Na+CHOH325325随着反应的进行，OH-离子浓度减低，使得溶液的电导率逐渐减少。故用电导率法测定反应速率。14在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的
9、速率常数实验中，初始浓度过大或过小，对实验有何影响？答：初始浓度过大，离子就不能完全电离，不能以；0一、，ckt作图。K一丿t初始浓度过小，则电导率变化太小影响准确度。15在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，书上要测的是溶液的电导值，而我们测定的是溶液的电导率值，对结果有无影响？答：没有影响，该实验是以（一八一丿对t作图，而电导池常数0tt被约去，对（一丿（一丿没有影响。0tt16. 可否将NaOH溶液稀释一倍后测得的电导率值作为皂化反应的初始电导率？为什么？答：可以，乙酸乙酯不具有明显的电导率17. 各溶液在恒温及操作是为什么要盖好？答：凶为本实验要测定溶液的屯导率.对溶液液型的要
10、求特别隔.若齐和淋及操作过程中仁忆妇则会N为溶液及溶剂的挥发或杂质厲.进入而j芒成溶液诫度的巨变曲严或鞍响实验的结果.因此必幼Mi好装蔣液的容器匚18. 在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，如何测得乙酸乙酯皂化反应的活化能？答：测定不同温度下的反应速率常数匕，k2根据阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式kln2Ea11-T)1来计算的值计算得到。19. 根据所测电导率怎样求速率常数？答：以(K)(KK)对t作图，可得一直线，由直线的斜率即可求0tt得反应速率常数k值，20. 为什么要使两种反应物的浓度相等?答：为了使二级反应的数学公式简化四、选择题1.在乙酸乙酯皂化速率常数测定中,称
11、取amg乙酸乙酯,而NaOH的浓度为C,则它加入的体积为：（C）A. 工曲曲三c（ml）B. 曲*cX10-3(ml)C.锵口-Fc(ml)D.茂曲曲-FcX10-3(ml)2. 用电导法可以测量下列哪种溶液的平衡电离常数?（B）A. CH3COONaB.CH3COOHC. CH3CH2OHD.H2SO4（稀）3. 在电导法测定中，需用交流电源而不用直流电源，原因是：（A）A. 防止在电极附近溶液浓度发生变化B. 能准确测定电流的平衡点C. 简化测量电阻的线路D. 保持溶液不至升温4. 测量溶液的电导时，应使用（B）A. 甘汞电极B.铂黑电极C.银-氯化银电极D.玻璃电极5. 对乙酸乙酯皂化反
12、应实验，下列说法不正确的是（D）A. 反应中，若OH-浓度变化不大，乙酸乙酯皂化反应可视为一级反应B. 以lnCH3COOCH2CH3对时间t作图，直线斜率的负值即为水解速率常数C. 温度升高，反应速率增大D. 配置反应液时，将已恒温的CH3COOCH2CH3全部放入NaOH溶液中，按下秒表开始记时6. 在乙酸乙酯皂化反应的速率常数的测定实验中，反应是将0.02mol/dm-3的NaOH溶液混合后在恒温状态下进行的。下列说法中不正确的是（A）A. 只有同时测定出K0、K和K，才能求得反应速率常数0t8B. 反应结束后的电导率K既是0.01mol/dm-3醋酸钠溶液的电导率8C. 反应t时刻的电
13、导率Kt是溶液中Na+、OH-、CH3COO-对电导率贡献之和D. 反应起始时刻的电导率K既是0.01mol/dm-3NaOH溶液的电导率7. 在乙酸乙酯皂化反应实验中，其反应级数是（C）A.零级B.一级C.二级D.三级8. 通过实验测量化学反应的速率常数，往往要测定不同时刻反应体系中的物质的浓度，有几种不同的方法，乙酸乙酯皂化反应的速率常数的测定所采用的方法是（A）A.电导法B.旋光法C.化学滴定法D.折光率法9. 乙酸乙酯皂化反应的动力学实验中，为了测定乙酸乙酯的浓度的变化，可用物理法，选用的测量仪器是（B）A.折光仪B.电导率仪C.旋光仪D.电化学分析仪10. 电导法研究乙酸乙酯皂化反应
14、是基于电导G与浓度c有如下关系：G=Kc。对于式中的比例系数K的描述，不正确的说法是（C）A. K在无限稀释溶液中为一常数B. K与电解质的本性有关C. K与电解质的浓度无关D. K值的大小反映了电解质导电能力的强弱11. 关于电导仪的使用，下面哪一点叙述不正确的是（C）A. 需要调节“温度补偿”使其指示值与待测液温度相同B. 需要调节“常数校正”，使仪器显示出电导池系数的数值C. 要经常用滤纸擦拭电导电极的铂黑D. 测量结束后用蒸馏水冲洗，并浸泡在蒸馏水中12. 电导法可以解决多种实际问题，在实验室或实际生产中得到广泛#的应用，但下列问题中哪个却不能通过电导法测定得到解决（D）A.求难溶盐的
15、溶解度B. 求弱电解质的电离度C.求水的离子积D.求电解质的平均活度系数#13. 在乙酸乙酯皂化反应实验中，为了得到准确的反应速率系数k,必须保证各实验点均处于同一直线上，影响这种线性关系的因素很多但不包括（D）A.NaOH溶液和乙酸乙酯溶液的起始浓度相等B.G0的测定D.G的测定C. 整个实验过程保持恒温14. 在乙酸乙酯皂化反应实验中，获得G有以下四种方法：测定反应结束溶液的电导；测定0.01mol/dm-3醋酸钠溶液的电导；将反应液在0水浴恒温分钟后，测定溶液的电导；以对（G0-）作图所得直线之截距求得。以上四种说法正确的是（C）A.和B.和C.和D.和15.在乙酸乙酯皂化反应实验中，若反应物CH3COOCH2CH3和NaOH溶液均为0.01mol/dm-3，且等体积混合后，则反应时间无穷大时体系的电导可用下列哪种溶液的电导值代替
