铜制剂优缺点汇总

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1、铜制剂优缺点汇总！本文首先以铜制剂的市场作为切入点，介绍了铜制剂的杀菌机理及应用，紧接着 重点介绍了 7大铜制剂代表品种、国内登记和销售的铜制剂产品，而后分析铜 制剂的优缺点，最后对铜制剂的应用进行举例说明！在病菌侵染作物之前，先在作物表面上施药，防止病菌入侵，起到保护作用，这 类杀菌剂称为保护性杀菌剂。其防病特点：使用杀菌剂后，能在作物表面形成一 层透气、透水、透光的致密性保护药膜，这层保护膜能抑制病菌孢子的萌发和入 侵从而达到杀菌防病的目的。保护性杀菌剂杀菌谱广，兼治性强，不易使病菌产 生抗药性。铜制剂是历史悠久的保护性杀菌剂品种之一，按杀菌原理其属于多位点的无机及 金属类杀菌剂，是由含铜

2、类化合物加工成制剂产品的总称。早在1807年法国人B. prevost就发现硫酸铜（铜制剂的一个品种）有杀菌 活性，但直到1885年硫酸铜才被用于保护植物叶子免受病害侵袭。因硫酸铜 使用时易发生药害，所以该品种仅能在对铜离子忍耐力强的作物和休眠期果树上 使用。1882年法国人米拉德氏（Millarder A）在波尔多城发现了硫酸铜混合石灰水后的溶液LxCuSO4-yCa （OH） zH2。能杀菌且安全。后人命名为“波 尔多液（Bordeaux mixture） ”，并进行了工业化生产，于1885年上市。后来发现波尔多液对真菌引起的霜霉病、绵腐病、炭疽病、幼苗猝倒病等有良好 的防治效果，对细菌引

3、起的柑橘溃疡病、棉花角斑病也有一定防效，是一个很好 的植物保护剂，并一直延用至今。随后1900年氧氯化铜（王铜）被用作杀菌剂。1932年英国人J.G.Horsfall发现了氧化亚铜的杀菌活性，1943年山道士农化公司（现先正达公司）对其进行产业化生产和销售。1968年美国Kennecott Crop （固信公司前身）又推出氢氧化铜杀菌剂。1970年无机铜 制剂开始与有机杀菌剂（代森锰锌、甲霜灵、乙磷铝等）混用，取得较好效果。 1980年无机铜制剂开始与抗生素类杀菌剂（氧氯化铜+春雷霉素）混用。使用至今未见抗药性产生，百年以来，铜制剂销售额始终名列杀菌剂品种的56 位，取得了辉煌成就，成为全球用

4、户最喜爱使用的杀菌剂品种之一。1、铜制剂的市场铜制剂是一种历史悠久的杀菌剂，使用百年来仍能发挥良好的杀菌效果，使其保 持了很大市场份额。虽然目前开发的新型杀菌剂品种日益增多，并在防治作物中表现出优越的性能和 高的药效，逐步替代了传统杀菌剂，但是由于内吸性杀菌剂是最易产生抗性的杀 菌剂类别，而且随着各类杀菌剂的大量、长期和集中使用导致抗性不断增加，也 制约了它们的杀菌作用。因此，选用一些成本相对低廉、不易产生抗性、毒性较 低、利于环保的铜制剂杀菌剂作为混配药剂，带动了铜制剂的发展和应用，使得 铜制剂长期以来仍保持不小的市场容量，成为长久以来受农户欢迎的品种。铜制剂的全球销售额一直呈上升之势，20

5、03年为1.65亿美元、2005年为2.30亿美元、2009年为3.85亿美元、2014年为5.95亿美元、2015年为5.70亿美元位列第6位（前5位为嘧菌酯、毗唑醚菌酯、丙硫菌唑、肟 菌酯、代森锰锌）、2016年为5.60亿美元，成为全球销售额排在第7位的 杀菌剂（前6位分别为嘧菌酯、丙硫菌唑、毗唑醚菌酯、代森锰锌、肟菌酯、戊唑醇）。这主要得益于该类制剂的多位点的作用机制，长期使用不易产生抗性， 促使其稳定发展，成为杀菌剂领域中的大型品种。在全球杀菌剂销售额中，铜制剂是长期排名为56位的杀菌剂品种，受到许多 国家的钟爱。尤其在美国，铜制剂（以无机铜为主）是预防多数作物细菌性病害 的第一选择

6、，既经济，又实惠，且效果突出。可是长期以来，铜制剂在国内并没 有得到与其地位相称的认可；相反，大多数人对铜制剂（以无机铜为主）的印象 是负面的，比如“混用性差”，更多地与药害挂上了钩。因此，我们必须要纠正 对铜制剂的这种错误的看法。由于铜资源问题，以及铜本身为重金属，所以要开发新的含铜杀菌剂品种的几率 不大。目前拓展铜制剂的市场要做到以下两点：（1）扩大原有铜制剂的应用范 围，尤其是用于作物疑难病害和新发现的作物病害的防治上。例如苹果轮纹病一 直是苹果的疑难病害，很难防治，浙江海正化工公司是生产哇琳铜的主要企业， 将哇琳铜扩展到多种作物上应用。试验表明：用33.5%哇琳铜SC对苹果轮纹 病防治

7、效果优于代森锰锌，用此药剂将有望解决长期以来令人困惑的苹果轮纹病 防治问题。再如，用36%哇琳铜戊唑醇SC可有效防治柑橘黑点病，效果与代森锰锌相近；用36%哇琳铜戊唑醇SC也能十分有效地防治柑橘溃疡病，防效优于氢氧化铜。（2）扩大其在非农业上的应用。例如有机铜类的8-羟基哇琳 铜，不仅在农业上使用，现今也在造纸、木材防腐、涂料、纺织品等行业获得应 用，从而开拓了铜制剂的市场。2、铜制剂的杀菌机理及应用铜制剂的杀菌机理是依靠喷施不溶的铜盐（或固着铜）药剂（如波尔多液）到作 物上，以粒子的形式粘附在作物叶表面，在空气（或雨水）中，通过CO2和NH3的作用，使波尔多液中少量的碱式硫酸铜转化为可溶性硫

8、酸铜，从而产生少量的可溶性铜离子（Cu2+）。此外，病菌的分泌物或孢子萌发时产生的分泌物可使波尔多液中Cu2+释放，植物的分泌物或土壤中蛋白质的分解物也可促使Cu2+释放。释放的Cu2+进入病菌细胞后，通过与病原菌中带-SH的氨基酸螯合，使其变性从而阻碍和抑制代谢导致病菌死亡。同时Cu2+还能破坏其细胞中某种酶，因而使细菌体中代谢作用不能正常进行。在这两种作用的影响下， 即能导致病菌死亡，从而抑制病菌萌发和菌丝发育。这些氨基酸是病原菌所必需 的，用铜制剂杀菌剂处理，因其具有多位点作用，故其不易发生抗性，这也是铜 制剂之所以沿用至今的原因。铜离子释放速率快慢将会影响铜制剂的速效性和持效性，铜离子

9、释放快，速效性 好，但持效期短；而且铜离子的释放量和速度，也将会直接影响到作物的安全和 药效。铜制剂既可以杀菌，也有植物毒性，这种毒性取决于含水铜的浓度；一般而言，含水铜的浓度超过10 mg/L就可能产生植物毒性，通常使用铜制剂的 含水铜的浓度不能超过此值。铜制剂是一类既能够防治真菌性病害，又能防治细菌性病害的茎叶喷施的广谱、 低毒杀菌剂，少数品种还可除草、杀灭害虫的幼虫或软体动物。此外，铜制剂还 可以用于某些果品贮藏期间的保鲜防腐，故在全球得到广泛的应用。铜制剂对真菌引起的瓜果类经济作物病害有特殊的防治效果，且长期使用不易产 生抗性。从20072013年这6年中，全球葡萄用杀菌剂市场呈稳定增

10、长，增长了26.50%； 2013年欧洲是全球最大的葡萄用杀菌剂市场，为8.51亿美元，占76.2%；亚洲次之为1.06亿美元，占9.5%，余者为北美、南美、中亚和非洲。用于防治葡萄病害的杀菌剂品种很多，有霜脲氤、代森锰锌、丙森锌、硫 磺、铜制剂、嘧菌酯、毗唑嘧菌酯、啶酰菌胺、氟环唑、苯醚甲环唑、甲霜灵、灭菌丹等20多个品种。2013年全球葡萄用杀菌剂的首位品种为铜制剂（次 之为硫磺、三乙膦酸铝、代森锰锌和克菌丹等），而法国是葡萄用铜制剂居第一 的国家。同样，2013年全球梨果用杀菌剂销售额为6.19亿美元，其中欧洲为3.01亿美元占48.6%，亚洲为2.03亿美元占32.8%，余者为其他各大

11、洲。 梨果用杀菌剂的第二位品种为铜制剂（首位为克菌丹），日本是梨果用铜制剂居 首位的国家。由于铜制剂杀菌剂具有毒性低、无公害、不易产生抗性和利于环保的特点，因此 也成为生产绿色食品、有机果品和无公害食品的首选优良杀菌剂。3、铜制剂的品种铜制剂在农业上应用，最早开发的是无机铜类化合物，主要品种有：硫酸铜（配 制波尔多液的主要成分）、碱式硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、络氨 铜、氧化铜等。由于无机铜类化合物使用不当易引起药害，且铜为重金属，考虑到环境问题，所以某些无机铜品种已退出。同时也开发了许多有机铜类杀菌剂， 主要品种有：乙酸铜、噻菌铜、壬菌铜、哇琳铜、松脂酸铜、腐植酸铜、琥珀肥酸铜、氨

12、基酸铜、克菌铜、8-羟基哇琳铜以及国内自行开发的噻森铜等。如8- 羟基哇琳铜有利于透过病原菌的细胞膜，可有效防治梨黑斑病、苹果斑点落叶病、 柑橘疮痂病等。无机铜杀菌剂，如波尔多液、碱式硫酸铜、氢氧化铜（可杀得）、氧氯化铜（王 铜）、氧化亚铜（铜大师）、络氨铜等，广泛用于各种蔬菜和果树的病害防治， 效果非常显著。无机铜杀菌剂通常以可湿粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、颗粒剂等产品形式销售。 铜的颗粒越细小，制剂产品就可覆盖植物更多的表面积，提供给植物更多保护； 细小的颗粒吸附力也比大颗粒强，也更耐雨水的冲刷，持效期也较长。多数铜制 剂的pH值应保持在67之间，当pH值偏低时，铜成分中可溶性增加，过多 的

13、铜离子会对植物造成药害。在无机铜制剂产品中，氢氧化铜的水溶性最大，其 次为氧氯化铜和硫酸铜，氧化亚铜水溶性最低，一般含水溶性较低药剂的药效持 久性都较好。铜制剂的主要代表品种有：（1）波尔多液（硫酸铜钙）：分子式为CuSO43Cu （OH） 2CaSO4nH2O, n=0.53。它是由硫酸铜和石灰调配而成的，按硫酸铜与石灰的不同调配比例， 波尔多液可采用半量式（即石灰为硫酸铜的一半）、等量式、倍量式三种方式进 行调配。含铜量高，产生药害的可能性增大；石灰量高，产生药害的可能性减小； 但有些作物不耐石灰，故也有受石灰之害的可能。这类产品中较好的有江苏龙灯化学公司从西班牙艾克威化学工业公司引进得

14、77%硫酸铜钙WP，铜含量19%，商品名多宁？；美国仙农公司产品，80%硫酸铜钙WP，铜含量40%；智利科米塔工业公司产品，86%波尔多液DF，商 品名智多收？等。（2）碱式硫酸铜：分子式为CuSO43Cu （OH） 2H2O。这类产品中较好的有澳大利亚纽发姆公司产品，22.7%碱式硫酸铜SC，铜含量19%，商品名铜高尚？；美国仙农公司产品，68%碱式硫酸铜WG，铜含量40%，商品名丁锐 可？等。（3）氧化亚铜：分子式为Cu2。，商品名为铜大师、神铜。它是铜的低价态氧 化物，由88.1%铜原子和11.9%氧原子组成，是以保护作用为主的广谱无机铜 杀菌剂。氧化亚铜受酸度影响，一部分药剂以动态平衡

15、方式缓慢释放水溶性铜离 子，一部分药剂仍稳定持留在作物表面持续提供长久保护，克服了其他铜制剂直 接、突发、聚集式释放铜离子的不安全性。氧化亚铜具有很好的粘附性，形成保 护膜后耐雨水冲刷，但花期或幼果期禁用该药剂。这类产品中较好的有86.2%氧化亚铜WP和86.2%氧化亚铜DF，是挪威DFNORDOX （劳道克斯）公司 生产的一种保护兼治疗的无机铜杀菌剂。（4）氧氯化铜（王铜）：分子式为CuCl2-3Cu（OH）2,是低毒的无机铜类保护性杀菌剂。如30%氧氯化铜SC，为铜制剂中药害最小的药剂。现常用的有 2个产品，一个是30%氧氯化铜悬浮剂，防治柑橘溃疡病用配成600800倍药液，常规喷雾，要连

16、续防治34次，间隔期710 d；另一个是70%氧氯化铜可湿性粉剂，防治对象相同，使用浓度为1,0001,200倍药液。此类药剂喷施在作物上，会形成一个药膜，在一定湿度下会释放出铜离子，能阻 止病菌入侵或迅速破坏病菌蛋白酶而使病菌死亡，起到对植物的保护作用，持效 期约10 d。用在马铃薯、花生、向日葵等作物上具有刺激生长、增产的效果。（5）氢氧化铜：分子式为Cu （OH） 2,为保护性广谱杀菌剂。氢氧化铜有效 成分为蓝色胶凝或无定型蓝色粉末，是由六碳铜离子组成的球状针刺型颗粒。原 药为蓝色粉末，剂型有77%可湿性粉剂、57.6%氢氧化铜干粒剂、37.5%氢氧化铜悬浮剂、25%氢氧化铜悬浮剂。配制后药液稳定，扩散性能好，通过释放 铜离子均匀、迅速粘附于作物表面。当病菌的细胞接触铜离子之后，被其杀死，