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1、第十二章卤素1.感蓋中哪种元寰最活泼？酋什么由氟至氮活泼性的变优有一个突变?#5.漠能丛含理离子的溶液中取代出碘，礦乂能从漠韻钾溜液中氐代出漠退两者有无矛盾？対什盏？#解；(1)MnO2+4HCl()Cl2f+MhC12+2H2O或：16HC1+2KMnO+2KCl+2MnCl2+.H2O+5G-i2T(2) 先用上述肓法制备Cl2,集后在碱中岐优主戚选贏驕盐,勰优得次気醸Ch4-NaOH=NaClO+NaCl+H2OCIO-+H+=HC1O或红+HgO十H3O=HgCl2十HO1(此反应中昵0十H2O相当于碱使用)国.：用加热空解法可电解法制备KC1O4?然后酿化减压蒸窿得高凱酸：加执电解4
2、KC10z=.3.KC1O4+KC1或：KC1Q3(aq)亠=H3t阴极女汁KC1CU阳极)KClOt十H2SO4=HC1O4十KHSO4(4j：通gb于PH=35的海中：Cl24-2Br=Br2-2Cl-用空气吹出旳并申卅加茴容緞吸收：3&r24-6Na2CO?-3H2O=5NaBr+NaflrQ：+SNsHC.03醍化溶液得到甌!：SNaBr十NaBrO3十6HC1=3Br3十dNaCl十3Ha0通Cl玄于上述酸化的漠水中职可得到溟韻：B口+th+6H2O=2HrO3*10HC1#解：卤素互优物中，原子半径较犬的卤素原子呈正氧化态，半径较小的卤素呈负氧化态贞素的电负性越犬，夺取电子的能丈I
3、越强，因此F的互化物种类最多；卤素的匱子半径越尢核对价电子的引力越弱，因此I最容易呈较高的正价态互化甑如咛BrFjxCIFi#解；查表求:H汩HC1個9/kJ航严-22S-59-95.30，00AflV/kJ-nor1-241/82-92.3100隘叨-moFir1183.71j1S6.S0222.9205.034G6=4AfGme(HCy.-2鸟(日筋0(占=&(-S5.-30)-球零卫胡占刀=75.58ijmol1鸟用=4AfH訥;H列韵-直甕益8(Hg越=住丈(-02.31-磁拘4!.功=114.4kJmol-1鸟涉=4弘白血1(諂十论白(旳-2SAH2曲专济匹切=4x18.+205.0
4、-21.7-4223。=12.S(Jmol巧因盘所以常温下反应不能进行.但、辭对九，所以高温下反应能进行，当反应发生时fAG=He-TKS0=4cm303+：2-+2H2O=2+02+2OH-;22.4tmsQg能析出I?是：1右X2；=邂阴mg44cirfOg析出的b是須4泾无壬=45.4mg即50：cm3混合气体析出的趣是45.4mg泯合气悴中3的体积分数杲:区=春數1曲=別#解；查表求有关电极电勢如下;炉0忍67矽7炉IvlnCW曲+=LT3虽H2O3的岐化反应：2H2O2=O2+2H2O电动勢较犬：Ei=1/7-76-0.069=1.08V叵宙于隹在洛襪中存在鞍大的过电位化所以反应实际
5、很慢口当濬領中存在荷阪歼离子时，日心实际上优先与価附离子反应生成MnOj：H2Oi+W+=MnOi+2H+其电池反应电动势为:E3=1.776-1.21=0.V生成的I屉6再骂反应：IVIiiO+H26+=Mn+m十2HiO（逆惨电翹反应的电动势为E.3=1.23-0.5?=0.54V由于反应（盘中的砸6是刚剛形戚的，具有很高的化学活汝性負蚯6的生戚和消耗使6的过电位大大减小，因此反应远比反应1，决得多-在反应过程中，風苗的总量不垂但参与了中间反匝促进了吒隹的快遠分解口#解“氮单质在通常情况下栩艮原子分子？涩级齿g漣能相当尢分子的稳定性相当强,因此皿在通常情况下分子的化学活凌性差-佢在高泡条件
6、下，皿甥子一旦被离解为N原子，刚表现出很强的化学活泼性-磷单质有白磷，红璘和黑隣等，苴中白磷的畫子结构次P4四创本结构庞种务子结构便各卒键甬为和4由于磷臣子的尿魂P轨道是相互垂直的,因此芳子的优学键存在有较犬的张力，这种张力使隣分子的键能减弱，因此在通常情况下,片分子耒现出较强的化学活泼性-红磷分子为琏状结构，黑磷酋网狀结构，因此它们的活泼性胡不如白隣-炯:在氯族元素中，共有昜车价电子血弘冋因此蛊多可以形戚共价讎淘5的化合樹隨着匣子半徨的增丸;血电子与即了电子的轨道能重差增大疔ns电子的成睫能力降吒倾向于劭成较任的Kill)化合甑也就是说M(V)化合物的稳定性随半径的曙犬而递満或者说氧化性谨増
7、，这种现象称为IW电子討现象口由于航巧在氮族元蓋中是半径最大的，因此其氧化能力比同族其他元壽都强“惰电子肘现象也存衽于第III，第呼族元素的化合愉中#&如何除去：(1) 氮中所含的徴重氧用瞬NFUNCh热分解制得的N2Q中混有的少量NO；NO中所含的饉NO?s(4)溶液中徽壘的NT时离子，#9.完成卞列反应:N2H4+hno2ANH4C1十HNO2*KI+HNOa*AKCIO3+HLTO2*AKMnW十HN6*#解;(3P4+20HNO3+-SH2O12H5PO+20NO0).AeC13+3H2O=3HC14-H3A.O?(cJPOCIs十-3H2OH3PO+十.3HC1HNCh(d)P4Oi
8、o十总比04H3PO4P40fe+6H2O=4H3PQ3If)Zngp2十6HC13ZnCl3十2PH3t#OHMP。二二。HO解；在片01。分子结构中，有两种P-0擁型，一种是o原子抜在两个p瘵子之间舷成的p-o单键，其键长较长,黃I162pni!种是0疫子和P原子以収腱结合，这种键长较短，为139pm,如右较所示-#解一0Na2SO+10H2ONa2SO4+lOHOA.(2) 型HCIO抚4H2O*；CaCl2+4O2t+4H2Ot心(3) CNQ3H2O*Cu(OI-i)NO3十HNO十2H2O或凯憑打0訪卞日20上七2CuO+4N6f+吐t+3H2O1A,4j-Ala(SO4)?-扯!
9、3十3SO3ff*4KC1O?KC1十3KC1O4#22.化合物也是白西固限不滔于水，加热剧烈分解，产生一固郎忌和气悴固体E不溶于水或HC1?m于热的稀HNOy得一溶液D及气陳&E无色叵在空气中变红溶液D诩HC1处理时,得一白色沉淀FB汽体矗与普通试剂不起反应，旦与热的金属镁作用主成白龟匿悴&订与忒作用得另一种白色固体H及一气体Jn气悴J便湿润的红色石聴试纸变蓝圃本H可潛于稀H2SO4得潛菠L化合物A限H2S溶液处理时，得黑隹沉淀氐无色溶液LfeC.:过滤后，固怀Id容于浓HN6得气悴E：J黄色固悴N和溶襪MbM以弘处理得況淙Fb厳L诩bMH溶磁处理又得气体J-瘵题中的iaHC1处理翻应改为以
10、曲僅处理请扌旨出此H,C,D,E,?,GdH,I,J,K,L,M,N所蔻示前物质名称。#24.已知碱性介质中磷的不同氧化态间的标准电扱电势为h3po4-H3PO3PPH3试绘制碱性介质中磷的氧化态一自由能关系图第十五章碳族元素#炖）石墨的结构石墨術层状务构，碳原子以.卬2朵化轨道和邻近的三扑碳原子形咸共价键，构成天角甲面网状结构拉些网狀箔构、又连成片层结构.每噪碳原子都有一中垂直于层平面的P轨道，它包一个电子，它门相互作用形戚了其總大沉絡H键电子可以自由在层可流动，囲此石墨很软二具有润滑感和导电性.#JTT踊15-6二个反应的吉和斷fill能-温度图三条畫线相交于一点这是必然的棍据吉布斯自由能
11、公式=,!H和吿隨温度的变化可洪翘略直箜的斜率主要由确宦,反应和反磨的爛变符号相反，因此迄两条直线必然相交于一点，而把反应（Q和-相加除？即得至仮应也就是说，线罡线和线的平均&因岐三条直线相交于一点是必洪的#解；生成水煤乜反应；C(s)+(g)=訂0g)+Hj(g)查表求：AfG%：CO；g)=-137.15kJmol-1AfGt；H2G?g)=2S.59町-mel1AfICO,g)=-110.52kjmOrLAff(H3O?g)=41.&W-ol_1寸.减s)=5.74JjiloI-1SCHAg)=188.JLmol-1匹Q；或二197-56丁IT测严S(Hg)二10i?;57JITmol-1.+此耳0=197fj+130.57-5.74-1SB.72=132.67J旷皿。丁所臥提高温藍对*煤气反应有制.凸)ArH=扑曲功-时=-110.52-(241.g2)i=131.3(kJmol1)则平衡时：AtG=ArbP-T商=0T=ArHc/ArSa=131.31000/167=9也K在l.OllOaT).生成水煤气的反应体系i到平衡时.温庫是磁心#解：HaCOj二-HC0丁+中K1=4.：G_tHCOy.-=:CO；2+H+K2=5.6X1011HCO/H*COfHlC0-H+瓦而_K1W-區ELCO.-尺起役溶菠中碳酸的总浓度
